2-benzylidene-3-oxobenzo-1,4-dioxan | 109028-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 2-benzylidene-3-oxobenzo-1,4-dioxan
• 英文别名: 3-benzylidene-1,4-benzodioxin-2(3H)-one；3-benzylidene-1,4-benzodioxin-2-(3H)-2-one；3-(1-phenylmethylidene)-1,4-benzodioxin-2-one；2-benzylidene-1,4-benzodioxin-3-one
• CAS: 109028-91-3
• 化学式: C₁₅H₁₀O₃
• 分子量: 238.243
• InChiKey: AWVMIJKVGQSNIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109-110 °C
• 沸点：
  410.5±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.304±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidene-3-oxobenzo-1,4-dioxan 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以76%的产率得到2-benzyl-3-oxobenzo-1,4-dioxan
  参考文献：
  名称：

  类铑与苯酚的OH插入反应；一种合成2-芳氧基膦酸三烷基酯的简便方法及其在制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯中的用途。

  摘要：

  各种取代的苯酚与2-重氮膦酰基乙酸三烷基酯7进行容易的且迄今未报道的铑类胡萝卜素介导的OH插入反应，以通常良好至优异的收率得到相应的三烷基2-芳氧基膦酰基乙酸酯5。含有强吸电子基团，庞大的邻位取代基或某些邻位杂原子取代基的酚显示出降低的或可变的产率。邻苯二酚提供一个加成物，可环化成内酯9。苯胺在与7的竞争反应中优先且仅在苯酚上插入，从而获得苯胺基膦酰基乙酸酯11。苯酚插入产品5在Wadsworth-Emmons反应中与苯甲醛反应制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯12的新型制备物中，它们被证明是通用的中间体。溶解镁金属还原提供了一种温和的方法，用于将丙酸酯12转化为相应的丙酸酯13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81116-9
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 在 dirhodium tetraacetate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 paraffin 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-benzylidene-3-oxobenzo-1,4-dioxan
  参考文献：
  名称：

  类铑与苯酚的OH插入反应；一种合成2-芳氧基膦酸三烷基酯的简便方法及其在制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯中的用途。

  摘要：

  各种取代的苯酚与2-重氮膦酰基乙酸三烷基酯7进行容易的且迄今未报道的铑类胡萝卜素介导的OH插入反应，以通常良好至优异的收率得到相应的三烷基2-芳氧基膦酰基乙酸酯5。含有强吸电子基团，庞大的邻位取代基或某些邻位杂原子取代基的酚显示出降低的或可变的产率。邻苯二酚提供一个加成物，可环化成内酯9。苯胺在与7的竞争反应中优先且仅在苯酚上插入，从而获得苯胺基膦酰基乙酸酯11。苯酚插入产品5在Wadsworth-Emmons反应中与苯甲醛反应制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯12的新型制备物中，它们被证明是通用的中间体。溶解镁金属还原提供了一种温和的方法，用于将丙酸酯12转化为相应的丙酸酯13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81116-9

文献信息

• Ring opening and ring-chain tautomerism in 2-carbalkoxy- and 2-acyl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxins
  作者：Vittorio Rosnati、Aldo Salimbeni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87297-5

  日期：1986.1

  1-chloro-2-(diethylamino)ethane partial ring cleavage occurred, while the tautomerism was evidenced. The esters were easily converted into mixtures of the corresponding lactones 6a-c and acids 7a-c by the action of NaH in DMSO. Ketones 2a and 2b were stable in the K2CO3/acetone system, but ring-chain tautomerism was shown to be at work in the case of 2b and 2c, while the latter also underwent ring cleavage. In the

  研究了苯二恶英酯1a-c和酮2a-c在K 2 CO 3在丙酮中和NaH在DMSO中的行为。在酚类中间体或产物的清除剂存在下也进行了实验。在丙酮酸钾的作用下，该酯没有开环，并且不存在环链互变异构。然而，在1-氯-2-（二乙基氨基）乙烷存在下，部分环发生裂解，而互变异构现象得到了证明。通过在DMSO中的NaH的作用，酯容易地转化为相应的内酯6a-c和酸7a-c的混合物。酮2a和2b在K 2 CO 3中稳定/丙酮系统，但在2b和2c的情况下显示环链互变异构起作用，而后者也经历了环裂解。在相同的系统中，但是在存在烷基化剂的情况下，这三个酮很容易开环。
• Vinylphosphonium Salt Mediated Reaction between Alkyl Propiolates and Aminophenols or Hydroxyphenols
  作者：Issa Yavari、Sanaz Souri、Mehdi Sirouspour、Hoorieh Djahaniani

  DOI：10.1055/s-2006-950230

  日期：——

  Addition of catechol to methyl propiolate or ethyl phen­ylpropiolate in the presence of Ph3P leads to methyl 2-(1,3-benzodioxol-2-yl)acetate or 3-(1-phenylmethylidene)-1,4-benzodioxin-2-one. 2-Aminophenols react with alkyl propiolates in the presence of Ph3P to produce a nearly 1:1 mixture of 3-methyl-2H-1,4-benz­oxazin-2-one derivatives and methyl (E)-3-(2-aminophenoxy)-2-propenoates.

  在 Ph3P 存在的情况下，将邻苯二酚加入丙炔酸甲酯或苯基丙炔酸乙酯中，可生成 2-(1,3-苯并二恶茂-2-基)乙酸甲酯或 3-(1-苯基亚甲基)-1,4-苯并二恶嗪-2-酮。2-Aminophenols 与烷基丙酸酯在 Ph3P 的存在下发生反应，生成接近 1:1 的 3-甲基-2H-1,4-苯并恶嗪-2-酮衍生物和 (E)-3-(2-氨基苯氧基)-2-丙烯酸甲酯混合物。
• Salimbeni; Manghisi; Ferni, Farmaco, Edizione Scientifica, 1981, vol. 36, # 11, p. 932 - 941
  作者：Salimbeni、Manghisi、Ferni、Fregnan、Vidali

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium carbenoid O-H insertion reactions with phenols; A facile method for the synthesis of trialkyl 2-aryloxyphosphonoacetates and their use in the preparation of 2-aryloxy-3-phenylpropanoates.
  作者：David Haigh

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81116-9

  日期：1994.3

  cyclises to lactone 9. Aniline inserts preferentially and exclusively over phenol in a competition reaction with 7 to afford an anilinophosphonoacetate 11. Phenol insertion products 5 are shown to be versatile intermediates in a novel preparation of 2-aryloxy-3-phenylpropenoates 12 by Wadsworth-Emmons reaction with benzaldehydes. Dissolving magnesium metal reduction provides a mild method for the conversion

  各种取代的苯酚与2-重氮膦酰基乙酸三烷基酯7进行容易的且迄今未报道的铑类胡萝卜素介导的OH插入反应，以通常良好至优异的收率得到相应的三烷基2-芳氧基膦酰基乙酸酯5。含有强吸电子基团，庞大的邻位取代基或某些邻位杂原子取代基的酚显示出降低的或可变的产率。邻苯二酚提供一个加成物，可环化成内酯9。苯胺在与7的竞争反应中优先且仅在苯酚上插入，从而获得苯胺基膦酰基乙酸酯11。苯酚插入产品5在Wadsworth-Emmons反应中与苯甲醛反应制备2-芳氧基-3-苯基丙酸酯12的新型制备物中，它们被证明是通用的中间体。溶解镁金属还原提供了一种温和的方法，用于将丙酸酯12转化为相应的丙酸酯13。