2-bromo-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine | 336100-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-bromo-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine
• 英文别名: 1-Br-2-(t)Bu-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine；1-Bromo-2-tert-butyl-[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine
• CAS: 336100-84-6
• 化学式: C₁₀H₁₄BBrN₂
• 分子量: 252.95
• InChiKey: MAFVXHOHIYDOQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  307.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine 在 potassium Sodium 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以64%的产率得到2,2'-Di-tert-butyl-2H,2'H-[1,1']bi[2,7a-diaza-1-bora-indenyl]
  参考文献：
  名称：

  Alkali metal reduction of 2-halogeno- and 2-thiolato-2,3-dihydro-1H-1,3,2-diazaboroles

  摘要：

  将2-溴-1,3,2-二氮硼烷tBuNCHCH(tBu)BBr (4c)在1,2-二甲氧基乙烷中用钾镜还原，得到了一个不可分离的1∶2∶1混合物，包含化合物tBuNCHCHN(tBu)BH (5)、tBuNCHCHN(tBu)BOCH3 (6)和{tBuNCHCHN(tBu)B}2O (7)。将4c与钾-钠合金在N,N,N′,N′-四甲基乙二胺中反应，主要产物为5。1,3,2-二氮硼烷tBuNCHCHN(tBu)BNMe2 (8)和{tBuNCHCHN(tBu)B}2 (9)被光谱学鉴定为次要产物。用钾-钠合金在存在[15]冠-5的甲苯溶液中处理4c，得到了5和苄基衍生物tBuNCHCHN(tBu)BCH2Ph (12)的1∶1混合物。在甲苯-d8中的相同反应产生了去uterated物种5-d1和12-d7。将tBuNCHCHN(tBu)BSCH3 (15)用钾-钠合金在正己烷中处理，得到了tBuNCHCHN(tBu)BCH3 (17)和1,4-二氮丁二烯(tBuNCH)2 (18)。与此相对，在相似条件下，化合物9是tBuNCHCHN(tBu)BStBu (16)还原的主要产物。1-溴-2-叔丁基-1,2-二氢[1,3,2]二氮硼烷[1,5-a]吡啶(19)的还原顺利产生了相应的二硼烷(4)衍生物(20)，并进行了X射线衍射分析。

  DOI：

  10.1039/b106128n
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-N-(pyridin-2-ylmethylene)propan-2-amine 在 Na#Hg 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 2-bromo-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氢[1,3,2]二氮杂硼硼烷[1,5- a ]吡啶：一类新的杂环

  摘要：

  一个反应 吡啶碳二胺2- t BuN CHC 5 H 4 N 1a，摩尔当量为三溴化硼得到呈橙色固体状的双环1,3,2-二氮杂硼硼化物2a，而1a和相应的2-（2,6-Me 2 C 6 H 3）N CHC 5 H 4 N 1b具有两个当量的三氟化硼得到非离子黄色加合物3a和3b。这减少己烷浆液中化合物2a，3a和3b与过量的汞合金钠混合导致形成1-X-2-R-1,2-二氢[1,3,2]二氮杂硼硼烷[1,5- a ]吡啶4（X = Br; R =  t Bu），5a（F; t Bu）和5b（F; 2,6-Me 2 C 6 H 3）为黄色油（4a，5a）或黄色蜡（5b）。过量治疗4氯三甲基硅烷引起Br / Cl交换，得到氯衍生物6。加一个甲基硼原子是通过杂环4与甲基锂。BCN衍生物8是由4处理后产生的氰化银。 减少之4与氢化铝锂得到1-氢衍生物9，而BS t Bu化合物由4与KS t Bu的反应获得。对化合物8进行X射线衍射分析。

  DOI：

  10.1039/b009156l

文献信息

• Electronic Structure of 1,2‐Dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5‐ <i>a</i> ]pyridine in Comparison with the Parent Isoindole
  作者：Anna Chrostowska、Audrey Mazière、Alain Dargelos、Alain Graciaa、Clovis Darrigan、Lothar Weber、Johannes Halama

  DOI：10.1002/ejic.201301205

  日期：2013.11.12

  Gas-phase He-I photoelectron spectra of N-tert-butyl-1,2-dihydro[1,3,2]diazaborolo[1,5-a]pyridine (3) and its thermolysis product, the parent compound 1, have been recorded and assessed by density functional theory calculations. Similarly, N-tert-butylisoindole (4) and the parent isoindole (2) were also studied. The first ionization energies of these compounds increase in the series 3 (6.75 eV)< 1

  N-叔丁基-1,2-二氢[1,3,2]二氮杂硼并[1,5-a]吡啶(3)及其热解产物母体化合物1的气相He-I光电子谱具有通过密度泛函理论计算进行记录和评估。同样，还研究了 N-叔丁基异吲哚 (4) 和母体异吲哚 (2)。这些化合物的第一电离能在序列 3 (6.75 eV)< 1 (6.85 eV)< 4 (6.9 eV) < 2 (7.3 eV) 中增加。有趣的是，相对于异构体 1,3,2-苯并二氮杂硼（约 7.3 eV）的第一电离能，1 和 3 的 HOMO 是不稳定的。异吲哚衍生物 4 (3.48 D) 基态的偶极矩显着大于 1,2-二氢[1,3,2]二氮杂硼并[1,5-a]吡啶 (3; 0.996 D)。在电子激发下，4 和 3 的偶极矩增加到 5.945 和 4.735 D，
• Weber, Lothar; Wartig, Henning B.; Stammler, Hans-Georg, Organometallics, 2001, vol. 20, p. 5248 - 5250
  作者：Weber, Lothar、Wartig, Henning B.、Stammler, Hans-Georg、Neumann, Beate

  DOI：——

  日期：——