(+)-exo-3-(Methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol | 114552-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-exo-3-(Methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
• 英文别名: (1R,2S,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-3-(methylthio)bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol；exo-(methylthio)isoborneol；(1R,2S,3R,4S)-1,7,7-trimethyl-3-methylsulfanylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 114552-47-5
• 化学式: C₁₁H₂₀OS
• 分子量: 200.345
• InChiKey: FTSZDJKYAIMZNI-CDLYGTGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  145 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-exo-3-(Methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol 在 methyl (2Z)-3-phenylprop-2-enoate 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 [(1R,2S,3R,4S)-3-but-3-enylsulfanyl-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]oxy-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由樟脑衍生的硫叶立德介导的乙烯基环丙烷和乙烯基环氧化物的对映选择性合成：对映选择性的基本原理、范围和限制

  摘要：

  通过侧臂方法，设计并合成了樟脑衍生的硫叶立德 1，用于缺电子烯烃的环丙烷化和醛的环氧化。在最佳条件下，外型锍盐 4a 和 4b 与 β-芳基-α、β-不饱和酯、酰胺、酮和腈反应，得到具有高非对映选择性和对映选择性的 1,3-二取代-2-乙烯基环丙烷。当使用内型锍盐 5a 和 5b 时，非对映选择性没有改变，而产物的绝对构型与 4a 和 4b 的反应相反。已经开发了在催化量的手性锍盐 4b 和 5b 存在下，查耳酮衍生物与苯基溴化乙烯的叶立德环丙烷化反应。发现侧臂羟基在控制对映选择性和非对映选择性中起关键作用。还通过密度泛函理论计算研究了高非对映选择性和对映选择性的起源，揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性中的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的环氧化。这揭示了侧臂羟基与底物之间的氢键在确定非对映选择性和对映选择性方面的重要性。叶立德 1 也成功地应用于芳香醛的

  DOI：

  10.1021/ja056751o
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-exo-3-(methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以82%的产率得到(+)-exo-3-(Methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过樟脑衍生的Y叶立德叶酸制备对映体富集的（2R，3R）-或（2S，3S）-反式-2,3-二芳基环氧乙烷。

  摘要：

  容易获得的D-（+）-樟脑胶衍生的硫化物3、4、6和7通过叶立德途径用于对映选择性环氧化。当使用苄基化或甲基化硫化物作为亚苄基转移的试剂或介体时，分别实现了化学计量和催化环氧化。仅当使用包含exo-（3和4）和end-（6和7）烷硫基的硫化物时，才能实现相反的不对称诱导。即，在相同的手性池衍生试剂中，在极其温和的条件下，可以以极高的收率和中等至良好的ee值获得（+）-和（-）-反式-二芳基环氧乙烷。硫化物中的游离基中的游离OH之间的非键相互作用（3，6，和7）和醛的羰基基团控制底物优先在一个特定面上接近基团碳，因此比由甲基保护的羟基化硫化物4产生的叶立德的情况更有效地导致不对称诱导。不能引起这种相互作用。在与甲基保护的羟基硫化物4b和未保护的羟基硫化物3b的催化反应中也观察到相同的相反的不对称诱导。

  DOI：

  10.1021/jo951442+
• 作为试剂：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 Cinnamyl bromide 在 caesium carbonate 、 (+)-exo-3-(Methylthio)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-2-ol 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到2-[(2E)-3-phenylprop-2-en-1-yl]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  羟基硫属化物促进的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化反应：烷基卤化物作为亲电试剂的分子间应用

  摘要：

  羟基硫化物作为催化剂促进环己烯酮和二氢吡啶酮的 Morita-Baylis-Hillman 烷基化反应。该程序使用各种卤化物作为亲电子试剂有效地工作。副反应与 MBH 烷基化竞争，但微调反应条件可以最大限度地减少它们的发生。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301743

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of Glycidic Amides Using Camphor-Derived Sulfonium Salts. Mechanism and Applications in Synthesis
  作者：Varinder K. Aggarwal、Jonathan P. H. Charmant、Daniel Fuentes、Jeremy N. Harvey、George Hynd、Diasuke Ohara、Willy Picoul、Raphaël Robiette、Catherine Smith、Jean-Luc Vasse、Caroline L. Winn

  DOI：10.1021/ja0568345

  日期：2006.2.1

  amide-stabilized sulfur ylides derived from readily available camphor-derived sulfonium salts for the synthesis of glycidic amides have been studied. Primary, secondary, and tertiary amides were tested, and it was found that the highest enantioselectivities were observed with tertiary amides, which provided glycidic amides in good to excellent yields, exclusive trans selectivity, and excellent enantioselectivities

  已经研究了一系列由容易获得的樟脑衍生锍盐衍生的酰胺稳定硫叶立德用于合成缩水甘油酰胺的反应。对伯、仲和叔酰胺进行了测试，发现使用叔酰胺观察到最高的对映选择性，这提供了良好至极好的收率、专属反式选择性和极好的对映选择性的缩水甘油酰胺。该反应对于芳香醛是普遍的，但脂肪醛给出了更多可变的对映选择性。通过用有机锂试剂处理，环氧酰胺可以干净地转化为环氧酮。我们还能够用各种亲核试剂实现环氧酰胺的选择性开环，然后将酰胺水解以产生相应的羧酸。
• 一种基于绿色环保的替格瑞洛中间体的制备方法
  申请人：安徽一帆香料有限公司

  公开号：CN110894184B

  公开（公告）日：2022-02-18

  本发明公开了一种基于绿色环保的替格瑞洛中间体的制备方法，以3，4‑二氟苯甲醛为原料，依次通过缩合反应、酰氯化反应、酯化反应得到具有手性薄荷醇基团的(E)‑3‑(3,4‑二氟苯基)丙烯酸薄荷酯，三步反应过程所用试剂廉价易得，并且通过催化剂的使用，减少了反应副产物提高反应收率；将(E)‑3‑(3,4‑二氟苯基)丙烯酸薄荷酯与硫叶立德试剂反应，在溶剂、手性辅基、碱存在条件下，反应生成2‑(3,4‑二氟苯基)‑环丙烷甲酸薄荷酯，通过选用具有手性结构的硫叶立德试剂，并配合L‑薄荷醇基以及手性辅基的空间定位作用，提高了2‑(3,4‑二氟苯基)‑环丙烷甲酸薄荷酯的立体选择性，同时也提高了产物的收率。
• Asymmetric [4+1] Cycloadditions of <i>N</i> -Thioacylimines and Sulfur Ylides
  作者：Chao Li、Kun Jiang、Tian-Yu Liu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/adsc.201700445

  日期：2017.8.7

  asymmetric [4+1] cycloaddition reaction of N‐thioacylimines, generated in situ from α‐amido sulfones, and sulfur ylides bearing a d‐camphor scaffold, is reported. The enantiocontrol was significantly improved by adding catalytic amounts of (R)‐1,1′‐bi(2‐naphthol), furnishing a spectrum of 2‐alkylthio‐4,5‐dihydrothiazoles in modest to high yields with moderate to excellent stereoselectivity (>19:1 dr, up to

  据报道，由α-酰胺基砜和带有d-樟脑骨架的硫酰化物在原位生成的N-硫代嘧啶的不对称[4 + 1]环加成反应。通过添加催化量的（R）-1,1'-bi（2-萘酚）可以显着改善对映体控制，提供适度至高收率的2-烷硫基-4,5-二氢噻唑光谱，具有中等至出色的立体选择性（ > 19：1 dr，最高可达98％ee）。
• Asymmetric synthesis of (2R,3S )-2,3-epoxyamides via camphor-derived sulfonium ylides
  作者：Yong-Gui Zhou、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai、Li-Jun Xia、Ming-Hua Tang

  DOI：10.1039/a806189k

  日期：——

  Enantiomerically enriched trans-2,3-epoxyamides 3 were prepared by the reaction of aldehydes 2 with camphor-derived chiral sulfonium ylide 1 in good yields and moderate to good ee values. The absolute configuration of the reaction product is also determined by chemical transformations.

  通过醛2与樟脑衍生的手性sulf叶立德1的反应，可以以良好的收率和中等至良好的ee值制备对映体富集的反式-2,3-环氧酰胺3。反应产物的绝对构型也通过化学转化来确定。
• A Practical and Controllable Enantioselective Synthesis of 2-Phenyl-1-cyclopropanecarboxylates via a Camphor-Derived Sulfonium Ylide
  作者：Zhi-Zhen Huang、Kun Huang

  DOI：10.1055/s-2005-869852

  日期：——

  We have developed a practical and controllable enantio­selective synthesis of 2-phenyl-1-cyclopropane-carboxylates via camphor-derived sulfonium ylide. The procedure has many advantages such as cheap starting materials, facile synthetic procedures, good yields, excellent diastereoselectivities and high enantioselectivities.

  我们开发出了一种通过樟脑衍生的醯化锍对 2-苯基-1-环丙烷羧酸酯进行对映选择性合成的实用可控方法。该方法具有许多优点，如起始原料便宜、合成过程简便、产率高、非对映选择性好和对映选择性高。