3,4-dimethylacetophenone-O-methyloxime | 1352619-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethylacetophenone-O-methyloxime
• 英文别名: 1-(3,4-dimethylphenyl)-N-methoxyethanimine
• CAS: 1352619-32-9
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: ODTOTSAPLUNCLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethylacetophenone-O-methyloxime 在 Oxone 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 1,1,2,2-四氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Ligand-Promoted Pd-Catalyzed Oxime Ether Directed C–H Hydroxylation of Arenes

  摘要：

  An efficient Pd-catalyzed oxime ether directed ortho C-H hydroxylation of arenes under neutral conditions has been developed. The efficiency of this hydroxylation is significantly improved by a ligand. Oxone, an inexpensive, readily available, and safe reagent, was employed as terminal oxidant and oxygen source. The challenging electron-deficient substrates could also be monohydroxylated in high efficiency. Drug modification with this protocol was also successfully demonstrated.

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01700
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基胺盐酸盐 、 3,4-二甲基苯乙酮 在 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3,4-dimethylacetophenone-O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  硝酸盐促进温和和多功能的 Pd 催化 C(sp2)-H 氧化与羧酸。

  摘要：

  已经开发了一种硝酸盐促进的 Pd 催化的肟或偶氮苯与多种羧酸的温和交叉脱氢 C(sp 2 )-H 键氧化。与以前的催化系统相比，该协议具有温和的条件（大多数情况下接近室温）和广泛的底物范围（多达 64 个示例），从而构成了直接制备多种O-芳基酯的通用方法。此外，实验和计算证据进一步确定了硝酸盐添加剂在这种温和转变中的优势。

  DOI：

  10.1039/d0ob01124j

文献信息

• Rhodium(III)-Catalyzed Synthesis of Cinnolinium Salts from Azobenzenes and Diazo Compounds
  作者：Xiaohong Chen、Guangfan Zheng、Guoyong Song、Xingwei Li

  DOI：10.1002/adsc.201800326

  日期：2018.8.6

  A Rh(III)‐catalyzed C−H activation of azobenzenes in the coupling with diazo compounds has been realized, providing a straightforward strategy to access functionalized cinnolinium triflates in high yields. This protocol features silver free mild reaction conditions and compatibility with diverse functional groups. The coupling proceeds via initial Rh(III)‐catalyzed C−H alkylation, followed by zinc

  与重氮化合物偶合后，已实现了Rh（III）催化的偶氮苯的CH活化，从而提供了一种直接的方法来以高收率获得官能化的三氟甲烷磺酸。该协议的特点是无银温和的反应条件以及与各种官能团的相容性。偶联过程通过最初的Rh（III）催化的CH烷基化反应进行，随后是三氟甲磺酸锌介导的环化反应，其中三氟甲磺酸锌既充当路易斯酸又是三氟甲磺酸来源。
• Monomeric Octahedral Ruthenium(II) Complex Enabled <i>meta</i>-C–H Nitration of Arenes with Removable Auxiliaries
  作者：Zhoulong Fan、Jie Li、Heng Lu、Dong-Yu Wang、Chao Wang、Masanobu Uchiyama、Ao Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01297

  日期：2017.6.16

  A removable oxime-assisted meta-C–H nitration of arenes is reported. Mechanistic investigations and DFT calculations reveal a new monomeric octahedral ruthenium(II) complex is responsible for the meta-selective nitration. Dioxygen as a cooxidant is crucial for achieving high conversion and good yields. Moreover, the utility of the present reaction protocol is further showcased by the late-stage modification

  据报道，一种可移动的肟辅助的芳烃间位-CH硝化硝化反应。机理研究和DFT计算表明，新的单体八面体钌（II）络合物负责亚选择性硝化。作为共氧化剂的双氧对于实现高转化率和高收率至关重要。此外，通过临床CNS药物地西p和氟伏沙明的后期修饰进一步展示了本反应方案的实用性。
• Rhodium(III)-catalyzed chelation-assisted C-H imidation of arenes via umpolung of the imidating reagent
  作者：Guangfan Zheng、Jiaqiong Sun、Youwei Xu、Xukai Zhou、Hui Gao、Xingwei Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63587-2

  日期：2020.11

  Abstract Rh(III)-catalyzed, chelation-assisted oxidative C−H imidation of arenes with N−H imide have been realized using PhI(OAc)2 as an oxidant. This transformation exhibits a broad substrate scope and tolerates various functional groups. The reaction proceeded via in situ generation of an iodine(III) imido. DFT calculations suggest that this oxidative imidaton system proceeds via a Rh(III)-Rh(V)-Rh(III)

  摘要 已经使用 PhI(OAc)2 作为氧化剂实现了 Rh(III) 催化、螯合辅助的芳烃与 N-H 酰亚胺的氧化 C-H 酰亚胺化。这种转变表现出广泛的底物范围并容忍各种官能团。该反应通过原位生成碘 (III) 亚胺来进行。DFT 计算表明，这种氧化亚胺系统通过 Rh(III)-Rh(V)-Rh(III) 途径进行。
• Rhodium-catalyzed <i>ortho</i>-acrylation of aryl ketone <i>O</i>-methyl oximes with cyclopropenones
  作者：Yafeng Liu、Yuan Tian、Kexin Su、Xin Guo、Baohua Chen

  DOI：10.1039/d0ob00064g

  日期：——

  An efficient Rh-catalyzed ortho-acrylation reaction for the synthesis of chalcones from O-methyl ketoximes and cyclopropenones via C-H bond activation has been described. This cross-coupling reaction exhibits high functional group tolerance and regioselectivity. A wide range of chalcone derivatives are obtained in moderate to good yields under mild conditions.

  已经描述了通过CH键活化由O-甲基酮肟和环丙烯酮合成查耳酮的有效的Rh催化的原丙烯酸酯化反应。这种交叉偶联反应显示出高的官能团耐受性和区域选择性。在温和的条件下，以中等到良好的产率获得了多种查尔酮衍生物。
• Fast and Selective Dehydrogenative C–H/C–H Arylation Using Mechanochemistry
  作者：Shao-Jie Lou、Yang-Jie Mao、Dan-Qian Xu、Jiang-Qi He、Qi Chen、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1021/acscatal.6b00861

  日期：2016.6.3

  A fast and site-selective biaryl synthesis via dehydrogenative C–H/C–H arylation in a ball mill was developed. In this paper, both electron-deficient oximes and electron-rich anilides quickly and under mild conditions provided arylation with various arenes to give the biaryl products in high-level selectivity. Given the solventless mechanochemical conditions, the transformation obviated the use of

  开发了一种在球磨机中通过脱氢CHH / CHH芳基化快速，选择性地合成联芳基的方法。在本文中，电子不足的肟和富电子的苯胺在快速和温和的条件下均能与各种芳烃芳基化，从而以高水平的选择性得到联芳基产物。在无溶剂的机械化学条件下，该转化避免了使用大量的芳烃偶联剂作为溶剂，并允许使用更复杂，更昂贵的芳烃作为偶联剂，这可能会大大提高C–H / C的应用前景。 -H芳基化策略。