3α-iodopregn-5-en-20-one | 1637747-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3α-iodopregn-5-en-20-one
• 英文别名: 1-((3R,8S,9S,10R,13S,14S,17S)-3-iodo-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl)ethan-1-one；3b-iodo-pregn-5-en-20-one
• CAS: 1637747-41-1
• 化学式: C₂₁H₃₁IO
• 分子量: 426.381
• InChiKey: SHUJAGYIKCRFAE-QYYVTAPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3α-iodopregn-5-en-20-one 在 甲酸 、 锌 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.6h， 以89%的产率得到pregn-5-en-20-one
  参考文献：
  名称：

  Aqueous Reduction of Iodosteroids to Deoxysteroids

  摘要：

  利用 Zn、HCOOH 和催化量的 Aliquat 336 在水中还原碘甾类化合物为脱氧甾类化合物的新方法已经开发出来。共还原出 13 种碘甾类化合物，收率从良好到极佳。底物的溶解度越高，反应速度越快，粒状聚四氟乙烯能有效加速水反应。水性体系相对于八种有机溶剂的优势也得到了证实。

  DOI：

  10.3184/174751914x13968892307636
• 作为产物：
  描述：

  3α,5-cyclo-5α-pregnan-6β-ol-20-one 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以84%的产率得到3α-iodopregn-5-en-20-one
  参考文献：
  名称：

  通过点对平面手性转移轻松访问桥接环系统：十种环柠檬醇的统一合成

  摘要：

  桥环系统存在于多种生物活性分子中，包括药物和天然产物。然而，开发通过精确控制平面手性来访问此类系统的实用方法对合成化学家提出了相当大的挑战。在我们合成环柠檬醇（一类甾体天然产物）的工作背景下，我们在此报告了一种点到平面手性转移策略的开发，该策略用于从易于获得的稠环系统制备桥环系统。受所提出的从麦角甾醇生物合成环柠檬醇的途径的启发，我们的策略涉及生物启发的级联重排，这使得通用中间体的克级合成分九步进行，随后在额外的一到三步中统一合成 10 种环柠檬醇。我们的工作为拟议的生物合成途径和环柠檬醇家族成员之间可能的相互关系提供了实验支持。除了是获得 5(10→19) abeo-steroids 的便捷途径之外，我们的策略还提供了一种通过点到平面手性转移来桥接环系统的通用方法。机理研究表明，关键的级联重排涉及环丙基羰基阳离子的区域选择性断环，而不是直接的 Wagner-Meerwein 重排。我们的

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00925

文献信息

• Copper‐Catalyzed Difluoromethylation of Alkyl Iodides Enabled by Aryl Radical Activation of Carbon–Iodine Bonds
  作者：Aijie Cai、Wenhao Yan、Chao Wang、Wei Liu

  DOI：10.1002/anie.202111993

  日期：2021.12.20

  An aryl radical activation strategy has been developed that can engage unactivated alkyl iodides in copper-catalyzed Negishi-type cross-coupling reactions. The strategy is based on the largely overlooked yet highly efficient reactivity of aryl radicals to abstract iodine atoms from alkyl iodides.

  已经开发出一种芳基自由基活化策略，可以在铜催化的 Negishi 型交叉偶联反应中使用未活化的烷基碘。该策略基于芳基自由基从烷基碘化物中提取碘原子的很大程度上被忽视但高效的反应性。
• Catalytic Oxygenative Allylic Transposition of Alkenes into Enones with an Azaadamantane‐Type Oxoammonium Salt Catalyst
  作者：Shota Nagasawa、Yusuke Sasano、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1002/chem.201702512

  日期：2017.8

  The first catalytic oxygenative allylic transposition of unactivated alkenes into enones has been developed using an oxoammonium salt as the catalyst. This reaction converts various tri- and trans-disubstituted alkenes into their corresponding enones with transposition of their double bonds at ambient temperature in good yields. The use of a less-hindered azaadamantane-type oxoammonium salt as the catalyst

  使用氧代铵盐作为催化剂，已开发出未活化的烯烃向烯酮的第一个催化氧化烯丙基转移。该反应将各种三和反双取代的烯烃转化成其相应的烯酮，并在环境温度下以双键的换位以良好的收率。使用较少受阻的氮杂金刚烷型氧铵盐作为催化剂，并使用两种不同的化学计量氧化剂（即碘代苯二乙酸盐和单过氧邻苯二甲酸镁六水合物（MMPP·6 H 2 O））的组合，对于有效促进烯酮的形成至关重要。
• Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Silicon Pronucleophiles with Unactivated Alkyl Electrophiles Coupled with Radical Cyclization
  作者：Weichao Xue、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/jacs.6b09596

  日期：2016.11.2

  A copper-catalyzed C(sp3)-Si cross-coupling of aliphatic C(sp3)-I electrophiles using a Si-B reagent as the silicon pronucleophile is reported. The reaction involves an alkyl radical intermediate that also engages in 5-exo-trig ring closures onto pendant alkenes prior to the terminating C(sp3)-Si bond formation. Several Ueno-Stork-type precursors cyclized with excellent diastereocontrol in good yields

  报道了使用 Si-B 试剂作为硅亲核试剂的脂族 C(sp3)-I 亲电试剂的铜催化 C(sp3)-Si 交叉偶联。该反应涉及烷基自由基中间体，在终止 C(sp3)-Si 键形成之前，该中间体也参与到侧链烯烃上的 5-exo-trig 环闭合。几种 Ueno-Stork 型前体以良好的收率环化，具有出色的非对映控制。通过量子化学计算分析了硅亲核试剂的碱介导释放和铜催化的自由基过程，从而获得了完整的机械图。
• Aryl sulfonium salt electron donor-acceptor complexes for halogen atom transfer: Isocyanides as tunable coupling partners
  作者：Huaibo Zhao、Valentina D. Cuomo、James A. Rossi-Ashton、David J. Procter

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.01.020

  日期：2024.4

  (electron donor-acceptor) complexes provides a mild platform for aryl-radical-mediated halogen atom transfer activation of a wide range of functionalized alkyl iodides, including tertiary alkyl iodides. Using an aryl sulfonium salt with carbonate as an inexpensive donor for EDA complex formation, the general reaction platform has been applied in a divergent, metal-free photochemical approach to nitriles

  锍盐 EDA（电子供体-受体）复合物的光活化为芳基介导的卤素原子转移活化各种官能化烷基碘（包括叔烷基碘）提供了温和的平台。使用芳基锍盐和碳酸盐作为 EDA 络合物形成的廉价供体，通用反应平台已应用于腈和酰胺的不同、无金属光化学方法。这种差异是通过调节异氰化物自由基陷阱而成为可能的。例如，鉴定一种易于获得、工作台稳定且含有异氰化物的结晶酰胺，可以完全选择性地获得腈产品。
• Manganese-Mediated Direct Functionalization of Hantzsch Esters with Alkyl Iodides via an Aromatization–Dearomatization Strategy
  作者：Xian-Guan Liu、Ci-Shuang Dong、Fei Li、Bo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01210

  日期：2021.5.21