diethyl 8-oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate | 57830-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: diethyl 8-oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 8-oxo-8H-cyclopenta[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate；8-oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylic acid diethyl ester；8-Oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylen-7,9-dicarbonsaeure-diaethylester；Diethyl 8-oxocyclopenta[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate
• CAS: 57830-24-7
• 化学式: C₂₁H₁₆O₅
• 分子量: 348.355
• InChiKey: WOFDYFNACRPMQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 8-oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Eto Masashi, Aoki Takashi, Harano Kazunobu, Tetrahedron, 50 (1994) N 47, S 13395-13408

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丙酮二羧酸二乙酯 、 苊醌 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以47%的产率得到diethyl 8-oxo-8H-cyclopent[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  装有三茂铁轮的多环芳烃基纳米车辆的合成

  摘要：

  已经获得了两个新的纳米车辆，它们随着货物区域而扩展了芳香族平台。考虑了两种由两种萘前体形成the核的策略。第一种是基于涉及氧化剂的Scholl型反应，第二种是使用溴化衍生物进行均偶联反应。第一种策略在多种强氧化剂存在下的多种偶联条件下均告失败。尽管如此，使用CoF 3三氟乙酸中的三氟甲基磺酸引发一个分子的两个酯基与另一个分子的萘单元之间的二聚反应，从而出人意料地产生了一个十元碳大环。第二种策略是在几种均偶联条件下缺乏底物的反应性。二聚化并不容易进行，但乌尔曼型条件最终得到了预期的产物。产品的低收率和低溶解度促使我们修改了最初的设计。合成了一个新的包含其他叔丁基的底盘，从而提高了分子的溶解度，并通过阻止这些位置来防止芳族平台的过度环化。一些p亚苯基间隔基也插入碘和per中心之间，以增加卤化物对偶联反应的反应性。通过使用FeCl 3作为氧化剂的Scholl型氧化偶联获得了两个新的底盘。引入四个三烯轮可以形成两个相应的纳米车辆。

  DOI：

  10.1002/chem.201102893

文献信息

• Sequential pericyclic reactions of cyclopentadienone with nonconjugated dienes. Intramolecular cycloaddition reactivity of the decarbonylated primary cycloadducts and X-ray structure of DDA adduct
  作者：Masashi Eto、Takashi Aoki、Kazunobu Harano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89346-7

  日期：1994.1

  reacted readily with 2c-k to give [4+2]π cycloadducts (3c-k) that spontaneously lost carbon monoxide to afford the dihydrohexadiene derivatives (4), some of which underwent intramolecular cycloaddition reaction to give the double Diels-Alder reaction (DDA) cycloadducts (5). The structures of 4 and 5 were determined from spectral data. The intramolecular cycloaddition reactivity of 4 are discussed on the

  研究了2-氧代-1,3-双（乙氧羰基）-2 H-环戊[ a ] ac（1b）与非共轭二烯（2c-k）的环化反应。环戊二烯酮（1b）与2c-k容易反应，生成[4 + 2]π环加合物（3c-k），自发损失一氧化碳，得到二氢己二烯衍生物（4），其中一些经过分子内环加成反应得到双Diels-Alder反应（DDA）环加合物（5）。由光谱数据确定4和5的结构。分子内环加成反应性基于MNDO-PM3计算的过渡状态讨论图4。通过单晶X射线分析确定了由1和二苯并[ a，c ]环辛二烯形成的DDA环加合物的结构，表明由于键合相互作用，存在中等的键伸长。将观察到的数据与从MM和MO计算得到的结构中得出的数据进行比较。
• Regio- and Stereoselectivity in the 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Isoquinolinium Ylides with Cyclopenta[a]acenaphthylen-8-ones
  作者：Issa Yavari、Parisa Ravaghi、Maryam Safaei、Jasmine Kayanian

  DOI：10.1055/s-0040-1706750

  日期：2020.10

  A convenient regio- and diastereoselective synthesis of functionalized 5a,5b-dihydro-5H,13H-naphtho[1′′,8′′:4′,5′,6′]pentaleno[1′:3,4]pyrrolo[2,1-a]isoquinolin-5-ones via 1,3-dipolar cycloaddition reaction of 8H-cyclopenta[a]acenaphthylen-8-ones with carbonyl-stabilized isoquinolinium N-ylides, is described. Based on DFT calculations at b3lyp/6-311+g(d,p) level of theory, a nonconcerted mechanism is

  功能化 5a,5b-dihydro-5H,13H-naphtho[1'',8'':4',5',6']pentaleno[1':3,4]pyrrolo[2] 的方便区域和非对映选择性合成,1-a]isoquinolin-5-ones 通过 8H-cyclopenta[a]acenaphthylen-8-ones 与羰基稳定的 isoquinolinium N-ylides 的 1,3-偶极环加成反应进行了描述。基于 b3lyp/6-311+g(d,p) 理论水平的 DFT 计算，提出了一种非协调机制来解释该反应的区域选择性。典型产物的结构通过 X 射线晶体学分析得到证实。
• Secondary Orbital Interactions Enhance the Reactivity of Alkynes in Diels–Alder Cycloadditions
  作者：Brian J. Levandowski、Dennis Svatunek、Barbara Sohr、Hannes Mikula、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jacs.8b13088

  日期：2019.2.13

  We have investigated the inverse electron-demand Diels-Alder reactions of trans-cyclooctene (TCO) and endo-bicyclo[6.1.0]nonyne (BCN) with a 1,2,4,5-tetrazine, a cyclopentadienone, and an ortho-benzoquinone. Tetrazines react significantly faster with TCO compared to BCN because the highest occupied molecular orbital (HOMO) of TCO is significantly higher in energy than the HOMO of BCN and there is less

  我们研究了反式环辛烯 (TCO) 和内-双环[6.1.0]壬炔 (BCN) 与 1,2,4,5-四嗪、环戊二烯酮和邻位化合物的逆电子需求 Diels-Alder 反应。 -苯醌。与 BCN 相比，四嗪与 TCO 的反应明显更快，因为 TCO 的最高占据分子轨道 (HOMO) 的能量显着高于 BCN 的 HOMO，并且四嗪的畸变较小。尽管 HOMO 能量不同，但 TCO 和 BCN 对环戊二烯酮具有相似的反应性，而 BCN 在与邻苯醌的环加成反应中明显比 TCO 更具反应性。我们发现，与 TCO 相比，BCN 与邻苯醌的更高反应性是由于 BCN HOMO-1 与二烯 LUMO 的二级轨道相互作用。
• Pericyclic Reaction Behavior of Cyclopentadienones toward Acyclic Conjugated Dienes. (3,3)-Sigmatropic Rearrangement and Double Diels-Alder Reactions of the endo(4+2).PI. Cycloadducts.
  作者：Tamaki JIKYO、Masashi ETO、Kazunobu HARANO

  DOI：10.1248/cpb.45.1961

  日期：——

  Cycloaddition of 2, 5-disubstituted-3, 4-diphenylcyclopentadienone with acyclic conjugated dienes gave the endo [4+2]π cycloadducts, which then underwent [3, 3]-sigmatropic rearrangement to give the corresponding endo [2+4]π cycloadduct on heating at 110°C. Pyrolysis of the endo [4+2]π cycloadducts at 170°C resulted in decarbonylation to give the double Diels-Alder adduct. The sequential pericyclic reaction behavior is discussed on the basis of X-ray diffraction analyses and molecular orbital calculation data.

  将2, 5-二取代-3, 4-二苯基环戊二烯酮与非环状共轭二烯进行环加成反应，得到了内源性 [4+2]π 环加成物，随后在110°C加热下经历 [3, 3]-西格玛迁移重排，生成相应的内源性 [2+4]π 环加成物。在170°C下对内源性 [4+2]π 环加成物进行热解反应，导致去羰基化，生成双Diels-Alder加合物。基于X射线衍射分析和分子轨道计算数据，讨论了这一系列的周环反应行为。
• Synthesis of functionalized γ-spiroiminolactones from isocyanides, acetylenic esters, and cyclopenta[<i>a</i>]acenaphthylen-8-ones
  作者：Issa Yavari、Maryam Safaei

  DOI：10.1080/00397911.2020.1765389

  日期：2020.7.17

  Abstract The reaction between dialkyl 8-oxo-8H-cyclopenta[a]acenaphthylene-7,9-dicarboxylates and zwitterionic intermediates, generated in situ from alkyl isocyanides and dialkyl acetylenedicarboxylates, is described. This reaction leads to the formation of tetraalkyl 5′-(alkylimino)-5′H-spiro[cyclopenta[a]acenaphthylene-8,2′-furan]-3′,4′,7,9-tetracarboxylates. The structure of a typical product was

  摘要 描述了 8-氧代-8H-环戊基 [a] 苊-7,9-二羧酸二烷基酯与由烷基异氰化物和二烷基乙炔二羧酸酯原位生成的两性离子中间体之间的反应。该反应导致形成四烷基 5'-(烷基亚氨基)-5'H-螺[环戊二烯[a]苊-8,2'-呋喃]-3',4',7,9-四羧酸酯。典型产物的结构通过 X 射线晶体学分析得到证实。图形概要