[2-13C]-(ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane | 135052-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [2-13C]-(ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane
• 英文别名: (2-13C)<(Ethoxycarbonyl)methylene>triphenylphosphorane；[2-¹³C]-(ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane；ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)[2-¹³C]acetate；ethyl <1-13C>triphenylphosphoranylideneacetate；2-[13C](ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane；ethyl 2-(triphenylphosphoranylidene)[2-13C]acetate；ethyl [1-13C]triphenylphosphoranylideneacetate
• CAS: 135052-95-8
• 化学式: C₂₂H₂₁O₂P
• 分子量: 349.37
• InChiKey: IIHPVYJPDKJYOU-CPZJZEHKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-13C]-(ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane 、 碘甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(2-13C)<1-(Ethoxycarbonyl)ethyl>triphenylphosphonium iodide
  参考文献：
  名称：

  Jansen, F. J. H. M.; Kwestro, M.; Schmitt, D., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1994, vol. 113, # 12, p. 552 - 562

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-[13C](ethoxycarbonylmethyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 以14.5 g的产率得到[2-13C]-(ethoxycarbonylmethylene)triphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  通过恶嗪酮衍生物作为手性甘氨酸等价物的烷基化不对称合成 L-[4-13C] 赖氨酸

  摘要：

  L-[4-13C] 赖氨酸 (2) 由 [2-13C] 乙酸钠 (3) 和 Dellaria 的恶嗪酮 1 作为手性甘氨酸等价物合成。由 [2-13C] 乙酸钠 (3) 制备的甘氨酸 7 和 13C 标记的鏻叶立德 5 进行 Wittig 反应，得到 α, β-不饱和酯 8。酯 8 转化为烯丙基溴 10。恶嗪酮 1 与 10 以高非对映选择性进行。乙醇解、双键与二亚胺的氢化、手性助剂的去除和水解得到 L-[4-13C] 赖氨酸 (2)。版权所有 © 2004 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.868

文献信息

• Synthesis of 25-¹³C-Amphotericin B Methyl Ester: A Molecular Probe for Solid-state NMR Measurements
  作者：Naohiro Matsushita、Yukiko Matsuo、Hiroshi Tsuchikawa、Nobuaki Matsumori、Michio Murata、Tohru Oishi

  DOI：10.1246/cl.2009.114

  日期：2009.2.5

  hybrid strategy combining chemical synthesis with degradation of a natural product through successive cross-coupling reactions and macrolactonization. The specimen regiospecifically 13 C-labeled (99% enrichment) at C25 position corresponding to the polyene moiety would be a powerful tool for structural analysis of the molecular assembly formed by AmB based on solid-state NMR measurements.

  基于将化学合成与通过连续交叉偶联反应和大环内酯化降解天然产物相结合的混合策略，合成了 13 C 标记的两性霉素 B (AmB) 衍生物。在对应于多烯部分的 C25 位置处区域特异性 13 C 标记（99% 富集）的样本将成为基于固态 NMR 测量对 AmB 形成的分子组装进行结构分析的有力工具。
• Studies of the Chemical Selectivity of Hapten, Reactivity, and Skin Sensitization Potency. 1. Synthesis and Studies on the Reactivity toward Model Nucleophiles of the ¹³C-Labeled Skin Sensitizers Hex-1-ene- and Hexane-1,3-sultones
  作者：Emmanuel Meschkat、Martin D. Barratt、Jean-Pierre Lepoittevin

  DOI：10.1021/tx000225n

  日期：2001.1.1

  2-[(13)C]- and 3-[(13)C]hex-1-ene-1,3-sultones and of 3-[(13)C]hexane-1,3-sultone toward a series of model nucleophiles for protein amino acid residues, i.e., butylamine, diethylamine, imidazole, propanethiol, and phenol, was followed by (13)C NMR spectroscopy. The reactivity in water of hex-1-ene-1,3-sultone toward model nucleophiles follows the hard and soft acid and base theory with the hard nucleophiles

  有效的皮肤敏化剂己-1-烯和己烷-1,3-磺内酯已在反应位点经同位素标记（13）C合成。2-[（（13）C]-和3-[（13）C] hex-1-ene-1,3-磺内酯）和3-[（（13）C]己烷-1,3-磺内酯）的反应性一系列用于蛋白质氨基酸残基的模型亲核试剂，即丁胺，二乙胺，咪唑，丙硫醇和苯酚，随后进行（13）C NMR光谱分析。己-1-烯-1,3-内酯在水中对模型亲核试剂的反应遵循硬和软酸和碱理论，其中硬亲核试剂（伯，仲胺和酚盐）主要在3位通过S（N）反应取代，并且柔软的亲核试剂（硫醇盐和咪唑）主要通过迈克尔加成反应在2位反应。己烷1,3-内酯通过S（N）取代与模型亲核试剂在3位反应。
• Organometallic Complex Formed by an Unconventional Radical <i>S</i>-Adenosylmethionine Enzyme
  作者：Min Dong、Masaki Horitani、Boris Dzikovski、Maria-Eirini Pandelia、Carsten Krebs、Jack H. Freed、Brian M. Hoffman、Hening Lin

  DOI：10.1021/jacs.6b04155

  日期：2016.8.10

  mechanism, we synthesized a SAM analogue (SAMCA), in which the ACP group of SAM is replaced with a 3-carboxyallyl group. SAMCA is cleaved by PhDph2, yielding a paramagnetic (S = 1/2) species, which is assigned to a complex formed between the reaction product, α-sulfinyl-3-butenoic acid, and the [4Fe-4S] cluster. Electron-nuclear double resonance (ENDOR) measurements with (13)C and (2)H isotopically labeled

  Pyrococcus horikoshii Dph2 (PhDph2) 是一种不寻常的自由基 S-腺苷甲硫氨酸 (SAM) 酶，参与二苯甲胺生物合成的第一步。它通过裂解 SAM 来催化反应，生成 3-氨基-3-羧丙基 (ACP) 自由基。为了探究反应机理，我们合成了一种 SAM 类似物（SAMCA），其中 SAM 的 ACP 基团被 3-羧基烯丙基基团取代。SAMCA 被PhDph2 裂解，产生顺磁性（S = 1/2）物质，该物质归属于反应产物α-亚磺酰基-3-丁烯酸和[4Fe-4S]簇之间形成的复合物。使用 (13)C 和 (2)H 同位素标记的 SAMCA 进行电子核双共振 (ENDOR) 测量支持 α-亚磺酰基-3-丁烯酸的 C=C 双键和 [ 4Fe-4S] 簇。
• Putative Diels−Alder-Catalyzed Cyclization during the Biosynthesis of Lovastatin
  作者：David J. Witter、John C. Vederas

  DOI：10.1021/jo952117p

  日期：1996.1.1

  polyketide synthase assembly of the bicyclic core of lovastatin (1) (mevinolin) by Aspergillus terreus MF 4845 was examined via the synthesis of the N-acetylcysteamine (NAC) thioester of [2,11-(13)C(2)]-(E,E,E)-(R)-6-methyldodecatri-2,8,10-enoate (5a). In vitro Diels-Alder cyclization of the corresponding unlabeled NAC ester 5b, ethyl ester 18b, and acid 20b yielded two analogous diastereomers in each

  通过合成[2,11-（-）的N-乙酰半胱胺（NAC）硫辛酸酯，研究了拟由地曲霉MF 4845合成的洛伐他汀（1）（mevinolin）双环核的聚酮化合物合酶组装过程中发生的Diels-Alder环化反应。 13）C（2）]-（E，E，E）-（R）-6-甲基十二碳三烯基2,8,10-烯酸酯（5a）。在热或路易斯酸催化条件下，相应的未标记NAC酯5b，乙酯18b和酸20b的体外Diels-Alder环化在每种情况下均产生两个类似的非对映异构体。硫酯5的反应在22℃下在水性介质中容易进行。对于18b，一种产品是（1R，2R，4aS，6R，8aR）-1,2,4a，5,6,7,8,8a-八氢-2,6-二甲基萘-1-羧酸乙酯（ 30）（内基产物），另一个是顺式稠合乙基（1R，2S，4aR，6R，8aR）-1,2,4a，5,6,7,8,8a-八氢-2，6-二甲基萘-1-甲酸（31）（exo产物）。通过转
• A simple convenient synthesis of<scp>l</scp>-[4-¹³C]glutamine
  作者：Kokoro Nagasawa、Atsushi Kishida、Masahiro Kajiwara、Tomoyuki Kanamatsu、Kazuhiko Takatori

  DOI：10.1002/jlcr.3265

  日期：2015.2

  β-isopropylidene group, oxidation of the resulting hydroxyl group to a carboxyl group and transamidation of the ester moiety gave L-N-Cbz-[4-(13)C]glutamine (Cbz = benzyloxycarbonyl). Finally, removal of the Cbz group gave L-[4-(13)C]glutamine. L-[4-(13)C]Glutamine can be prepared in fewer steps and higher yield by this method compared with previously reported methods.

  L-[4-(13)C]谷氨酰胺由[2-(13)C]乙酸钠分12步合成，总产率为18%。(R)-苄基 4-甲酰基-2,2-二甲基恶唑烷-3-羧酸酯和由 D-丝氨酸和钠 [2-(13) 制备的 2-(三苯基亚膦基)[2-(13)C] 乙酸乙酯的 Wittig 反应)C]乙酸酯分别得到(4S)-4-(2-乙氧基羰基[2-(13)C]乙烯基)-2,2-二甲基恶唑烷-3-羧酸α,β-异亚丙基，氧化所得羟基变成羧基，酯部分的转酰胺基作用得到 LN-Cbz-[4-(13)C]谷氨酰胺（Cbz = 苄氧羰基）。最后，去除 Cbz 基团得到 L-[4-(13)C] 谷氨酰胺。与之前报道的方法相比，L-[4-(13)C]谷氨酰胺可以通过这种方法以更少的步骤和更高的产量制备。