1-cyclopentylidenemethyl-2-ethynyl-cyclohexene | 851042-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: 1-cyclopentylidenemethyl-2-ethynyl-cyclohexene
• 英文别名: 1-(cyclopentylidenemethyl)-2-ethynylcyclohexene
• CAS: 851042-36-9
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: UPLNLMKOVULGQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.99
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclopentylidenemethyl-2-ethynyl-cyclohexene 在 TpRu(PPh₃)(CH₃CN)2PF₆ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到4-methyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-cyclopenta[b]naphtalene
  参考文献：
  名称：

  钌催化区域选择性 1,3-亚甲基转移，通过两个相邻的 σ-碳-碳键断裂：高度取代苯的简单和选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种新的钌催化的 6,6-环亚烷基-3,5-二烯-1-炔的 6-endo-dig 环化，它产生了具有相当大的结构重组的高度取代的苯。在此过程中，除了区域控制的 1,2-烷基迁移外，我们还观察到通过从亚环烷基环挤出而发生的区域选择性 1,3-亚甲基迁移。这种环化为带有各种不同取代基的复杂苯的合成提供了一种简单方便的方法。

  DOI：

  10.1021/ja0504901
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二乙胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 1-cyclopentylidenemethyl-2-ethynyl-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  钌催化区域选择性 1,3-亚甲基转移，通过两个相邻的 σ-碳-碳键断裂：高度取代苯的简单和选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种新的钌催化的 6,6-环亚烷基-3,5-二烯-1-炔的 6-endo-dig 环化，它产生了具有相当大的结构重组的高度取代的苯。在此过程中，除了区域控制的 1,2-烷基迁移外，我们还观察到通过从亚环烷基环挤出而发生的区域选择性 1,3-亚甲基迁移。这种环化为带有各种不同取代基的复杂苯的合成提供了一种简单方便的方法。

  DOI：

  10.1021/ja0504901

文献信息

• Oxidant-Dependent Chemoselectivity in the Gold-Catalyzed Oxidative Cyclizations of 3,4,6,6-Tetrasubstituted 3,5-Dien-1-ynes
  作者：Hsiao-Hua Hung、Yi-Ching Liao、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/jo401161h

  日期：2013.8.16

  chemoselectivity in the gold-catalyzed oxidative cyclization of 3,5-dien-1-ynes was observed when 3,5-dichloropyridine N-oxide replaced 8-methylquinoline N-oxide as the oxidant; the resulting cyclopentadienyl aldehydes were obtained in good yields. The altered chemoselectivity is attributed to a prior enyne cyclization in the presence of 3,5-dichloropyridine N-oxides. The use of N-iminopyridium ylide

  当3,5-二氯吡啶N-氧化物代替8-甲基喹啉N-氧化物作为氧化剂时，在金催化的3,5-dien-1-ynes的氧化环化中具有明显的化学选择性。得到的环戊二烯基醛的收率很高。改变的化学选择性归因于在3，5-二氯吡啶N-氧化物存在下先前的炔烃环化。N-亚氨基吡啶鎓叶立德的使用使得类似的亚氨基环化反应能够有效地产生环戊二烯基亚胺。我们的实验数据支持先前的3,5-dien-1-ynes的金催化环化反应生成金卡宾，然后用N-氧化物氧化。