3,6-di(isobutoxy)phthalonitrile | 1430223-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 3,6-di(isobutoxy)phthalonitrile
• CAS: 1430223-78-1
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₂
• 分子量: 272.347
• InChiKey: ZAICVHBYUQMTCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  66.04
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di(isobutoxy)phthalonitrile 在 lithium 作用下， 以 异丁醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以14%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [FeFe] -Hydrogenases的活性位点的新型含钌酞菁模型复合物：合成，结构表征和催化氢气的演变。

  摘要：

  The first phthalocyanine (Pc) macrocycle-containing [FeFe]-hydrogenase model complex, (i-BuO)(8)PcRu(CO)(mu-PDT)[(Ph2P)(2)NCH2C3H4N]Fe-2(CO)(4) (6), has been prepared by a multistep synthetic route. The treatment of 4-picolylamine with Ph2PCl/Et3N in CH2Cl2 at room temperature gave 4-picolyl-substituted azadiphosphine (Ph2P)(2)NCH2C5H4N (1), whereas further treatment of 1 with diiron complex (mu-PDT)Fe-2(CO)(6) in refluxing o-xylene produced the 4-picolylazadiphosphine-chelated diiron complex (mu-PDT)[(Ph2P)(2)NCH2C3H4N]Fe-2(CO)(4) (2). While 3,6-dihydroxyphthalonitrile reacted with i-BuBr/K2CO3 in DMF at 80 degrees C to give 3,6-diisobutoxyphthalonitrile 3, further reaction of 3 with lithium wire in refluxing i-BuOH afforded isobutoxyphthalocyanine (i-BuO)(8)PcH2 (4). Furthermore, 4 reacted with Ru-3(CO)(12) in refluxing PhCN to give ruthenium phthalocyanine (i-BuO)(8)PcRu(CO)(2) (5). Finally, CO substitution reaction of 5 with diiron complex 2 in the presence of Me3NO in CH2Cl2 resulted in formation of the targeted model complex 6. While all the new compounds 1-6 were structurally characterized, complex 6 was found to be a catalyst for photoinduced H-2 generation.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b01040
• 作为产物：
  描述：

  溴代异丁烷 、 3,6-二羟基邻苯二甲腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 3,6-di(isobutoxy)phthalonitrile
  参考文献：
  名称：

  Decreasing the aggregation and ligand redox potential of metallophthalocyanines through branched ether functionalization

  摘要：

  众所周知，在金属酞菁环上添加醚官能团会显著降低环的氧化电位。有鉴于此，我们通过合成非外围（[式：见正文]取代的正丁基（1）、异丁基（2）和仲丁基（3）1,4,8,11,15,18,22,25-八丁氧基酞菁，并结合钴和铜金属中心，研究了烷基醚基团的分支对电子特性的影响。从 1 到 3，含 Cu 和 Co 的配合物的第一环和第二环氧化电位分别降低了 70 mV 和 110 mV；紫外可见光 Q 波段的最大值只发生了 4-8 nm 的变化，这与 HOMO 和 LUMO 的不稳定性是一致的，TD-DFT 计算也证实了这一点。Co 复合物通过分支 (3) 提高了两种氧化还原偶联物的可逆性。所有六种络合物都具有不同程度和类型的环畸变结构特征。所有分子都显示出 1-D 超分子堆叠，但对于正丁氧基 1Co 来说，分子间 Co-O 相互作用使分子堆叠对齐，而对于仲丁氧基 3Co 来说，只有 Pc 环的[式：见正文]-[式：见正文]堆叠。与 1Co 和 1Cu 相比，3Co 和 3Cu 在较低的电位下发生环氧化，支化醚链增加的立体体积阻碍了它们的 N8C8 内环的重叠。

  DOI：

  10.1142/s1088424623500141

文献信息

• The chemical stabilities of phthalocyanine monomers vs. aggregations
  作者：Xin Fang、Jun-Dong Wang、Mei-Jin Lin

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.02.004

  日期：2013.6

  Two unsymmetrical phthalocyanines (Pcs) having a strong tendency toward forming aggregations were synthesized and the electronic absorption spectral studies revealed that their monomers are much easier to be protonated or decomposed than the aggregations in acidic or oxidative conditions. Before being protonated or decomposed, the aggregations are always disassembled into the monomers in the solutions. This conclusion is undoubtedly of considerable realistic significance for the practical application as molecular catalysis. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.