O-phenyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate | 579516-45-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-phenyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate
• 英文别名: (2,4-Dinitrophenoxy)-phenoxymethanethione
• CAS: 579516-45-3
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₆S
• 分子量: 320.282
• InChiKey: JTWAUEVTWFXUCS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-108 °C
• 沸点：
  454.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.521±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-phenyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,4-二硝基苯酚(1-)
  参考文献：
  名称：

  乙腈中O-苯基O-Y-取代的苯基亚硫代碳酸酯与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯的亲核取代反应的动力学研究

  摘要：

  O-苯基O -Y-取代苯基硫代碳酸酯（4a-4k）与1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7烯（DBU）的亲核取代反应的二级速率常数（k N）据报道MeCN在25.0±0.1°C下。随离去基团碱度的增加，4a-4k的反应性降低，但O -2,4-二硝基苯基O-苯基硫代碳酸氢根（4a）的反应性比O - 3,4-二硝基苯基O-苯基硫代碳酸碳（4b）低前者拥有2 p K a基本单位比后者少。4b–4k反应的Brønsted型图与βlg  = -0.50呈线性关系，βlg =报道的通过协调机制进行的反应的典型βlg值。哈米特情节与σ相关ÿ -为的反应常数4B-4K在比用σ相关的更好的线性相关结果ý Ò常数。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ý  = 2.12，[R  = 0.68和- [R 2 = 0.990，表明在速率确定步骤（RDS）中，离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得

  DOI：

  10.1002/bkcs.11242
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 硫代氯甲酸苯酯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 O-phenyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Pyridinolysis of 2,4-Dinitrophenyl Phenyl Thionocarbonate: Effect of Changing Electrophilic Center from C=O to C=S on Reactivity and Mechanism

  摘要：

  使用2,4-二硝基苯基苯硫代碳酸酯4与一系列Z取代吡啶在80 mol% \(H_2O\)/20 mol% DMSO中，温度为 \(25.0{\pm}0.1^{\circ}C\) 的亲核取代反应，通过分光光度法测定了二级速率常数 \($k_N$\)。4的反应的Brønsted图呈现出向下的曲率（即，\($\beta_1$ = 0.21 和 \($\beta_2$ = 1.04），表明反应通过逐步机理进行，且速率决定步骤发生变化。研究发现，尽管硫代碳酸酯预期比其氧类似物更具亲电性，但4的反应活性低于其氧类似物，2,4-二硝基苯基苯碳酸酯3。定义为 \($pK_a^o$\) 的Brønsted曲率中心的 \($pK_a$\) 值分析得出，4的反应为6.6，而3的反应为8.5。将 \($k_N$\) 分解为微观速率常数 \($k_1$\) 和 \($k_2/k_{-1}$\) 比率，揭示了与3的相应反应相比，4的反应导致较小的 \($k_1$\) 值但较大的 \($k_2/k_{-1}$\) 比率。较大的 \($k_2/k_{-1}$\) 比率被认为是导致4的反应中较小的 \($pK_a^o$\) 的原因。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.4.1165

文献信息

• Kinetic Study of the Phenolysis of <i>O</i>-Methyl and <i>O</i>-Phenyl <i>O</i>-2,4-Dinitrophenyl Thiocarbonates and <i>O</i>-Ethyl 2,4-Dinitrophenyl Dithiocarbonate
  作者：Enrique A. Castro、David Arellano、Paulina Pavez、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo034538+

  日期：2003.8.1

  (PDNPTOC), and O-ethyl 2,4-dinitrophenyl dithiocarbonate (EDNPDTC) are studied kinetically in water, at 25.0 degrees C and an ionic strength of 0.2 M (KCl). All reactions show pseudo-first-order kinetics under an excess of phenol over the substrate, and are first order in phenoxide anion. The reactions of EDNPDTC show a linear Bronsted-type plot of slope beta = 0.67, suggesting a concerted mechanism. On the

  一系列酚与O-甲基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（MDNPTOC），O-苯基O-2,4-二硝基苯基硫代碳酸酯（PDNPTOC）和O-乙基2,4-二硝基苯基二硫代碳酸酯（EDNPDTC）的反应）是在25.0摄氏度的水中和0.2 M（KCl）的离子强度下在水中进行动力学研究的。所有反应在底物上苯酚过量的情况下均显示拟一级反应动力学，并且在酚盐阴离子中为一级反应。EDNPDTC的反应显示斜率β= 0.67的线性布朗斯台德图，表明存在协同作用的机理。另一方面，MDNPTOC和PDNPTOC的酚醛化酶分别显示斜率β= 0.27和0.28的线性布朗斯台德图，这与逐步机理有关，在逐步机理中，阴离子四面体中间体（T（-））的形成决定了速率。通过将所研究的反应的动力学和机理与相似的反应进行比较，得出以下结论：（i）。在中间T（-）中用O（-）取代S（-）会使该物种不稳定。（ii）。将T（-）中的DNPO更
• Kinetic Study of the Aminolysis and Pyridinolysis of <i>O-</i>Phenyl and <i>O</i>-Ethyl <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl) Thiocarbonates. A Remarkable Leaving Group Effect
  作者：Enrique A. Castro、María Cubillos、Margarita Aliaga、Sandra Evangelisti、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo035451r

  日期：2004.4.1

  The smaller pKa0 value for the reactions of SA amines with 2 than with O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate (pKa0 = 9.2) is explained by the greater nucleofugality from T⧧ of 2,4-dinitrophenoxide (DNPO-) relative to the thio derivative. The stepwise reactions of SA amines with 1 and 2, in contrast to the concerted mechanisms for the reactions of the same amines with the corresponding carbonates

  一系列仲脂环族（SA）胺与O-苯基和O-乙基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（分别为1和2）以及一系列吡啶与前一种底物的反应在25.0°C的水中进行离子动力学研究，离子强度为0.2 M（KCl）。在胺超过底物过量的情况下，所有反应都遵循假一级反应动力学，并且在胺中是一级反应。该布朗斯台德型绘图是双相的，斜率（在高μ ķ一个的β）1 = 0.20为SA胺与反应1和2和β 1 = 0.10的pyridinolysis1，用斜率（在低p- ķ一个）的β 2 = 0.80，SA胺与反应1和2和β 2 = 1.0的pyridinolysis 1。曲率中心处的p K a值（p K a 0）分别为7.7、7.0和7.0。这些结果与两性离子四面体中间体（T⧧）的存在以及速率确定步骤随胺碱性的变化而变化是一致的。较大的p ķ一个0为的pyridinolysis值1相比，对于2（p K a 0 = 6.8）和SA胺与1相对于2的反应中较大的p