2-methyl-1,4-benzoquinone radical anion | 23344-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2-methyl-1,4-benzoquinone radical anion
• 英文别名: 2-methyl-p-benzosemiquinone；2-methyl-[1,4]benzoquinone; radical anion；2-Methyl-1.4-benzosemichinon；Monomethyl-p-benzosemichinon；2-Methyl-1,4-semichinon
• CAS: 23344-78-7
• 化学式: C₇H₆O₂
• 分子量: 122.123
• InChiKey: LFVFFBWRMJDFMF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.21
• 重原子数：
  9.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1,4-benzoquinone radical anion 以 水 为溶剂， 生成 甲基氢醌 、 甲基苯醌
  参考文献：
  名称：

  由醌和对苯二酚形成的烷基和甲氧基取代的半醌的脉冲辐解比较研究

  摘要：

  吸收光谱和速率常数的12烷基和甲氧基取代的半醌阴离子自由基（Q歧化- ）由单电子还原（使用CO产生2 -作为还原剂）的1,4-苯醌和1,4- -萘醌（Q）以及氧化（使用N 3室温下，在50 m M磷酸钠缓冲液（pH 7.40 ）中通过脉冲辐射分解法测定相应的氢醌（QH 2）作为氧化剂。Q的光谱和动力学特征-仅适度取决于Q是否-从Q或QH产生2。苯并半醌的光谱显示出两个峰，最大峰在310–320 nm，大约为。430 nm，比率约为2–2.5。测定摩尔吸收系数。对于Q速率常数-歧化（2 ķ 1）与取代基的性质是相关的。而2 k 1几乎不受到甲基取代，Q -含异丙基，叔丁基和甲氧基的取代基均高于未取代和甲基取代的C明显更稳定- 。

  DOI：

  10.1039/a801082j
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯醌 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-methyl-1,4-benzoquinone radical anion
  参考文献：
  名称：

  2-甲基-1,4-苯醌和2,3-二甲氧基-5-甲基-1,4-苯醌在碱性甲醇中的取代反应的电子顺磁共振，ENDOR和TRIPLE共振研究

  摘要：

  2-甲基-1,4-苯醌在碱性甲醇中被甲醇取代，生成甲氧基取代的甲基-1,4-苯醌基团阴离子。各种单，二和三取代甲氧基甲基-1,4-苯醌的超精细偶合常数（hfcs）的相对符号和绝对值已通过EPR，ENDOR和TRIPLE共振光谱法进行了测量。OCH 3和CH 3的hfcs质子具有相同的正号，除了3,5-二甲氧基-2-甲基-1,4-苯醌自由基阴离子中。通过使用氘化甲醇作为溶剂，可以将甲氧基质子的ENDOR信号与甲基质子信号区分开。使用无限制的MNDO方法对自由基的几何形状进行了部分优化。在最稳定的构象异构体中，甲氧基已经扭转出芳族平面。通过使用优化的结构进行INDO计算，并将hfcs与使用标准键长和角度获得的hfcs进行比较。环质子的hfcs通过McLachlan计算进行分配，而分配的支持则通过可加关系方法提供。通用的TRIPLE技术可以识别甲基，

  DOI：

  10.1039/ft9918703163

文献信息

• Radicals formed by ultraviolet irradiation of substituted 4-chlorophenols
  作者：Jeffrey C. Evans、Christopher C. Rowlands、Lydia A. Turkson、Martin D. Barratt

  DOI：10.1039/f19888403249

  日期：——

  l, have been irradiated in situ with u.v. light and studied by electron spin resonance spectroscopy with a view to investigating further the free radicals formed by photoallergens with this basic chemical structure. Radical species were observed in all cases within minutes of irradiation. The radical spectra were interpreted and assigned as arising from substituted semiquinone radical anions, showing

  （I）2-甲基-4-氯苯酚，（II）2-环己基-4-氯苯酚，（III）2-苄基-4-氯苯酚，（IV）2,2'-亚甲基的碱性水溶液（pH 8）-双-（4-氯苯酚），（V）2-甲氧基-4-氯苯酚已被原位照射为了进一步研究由具有这种基本化学结构的光变应原形成的自由基，用紫外线和紫外光进行了电子自旋共振光谱研究。在所有情况下，在辐射的几分钟内都观察到了自由基。自由基光谱被解释并归因于取代的半醌自由基阴离子，显示出4-氯基团最初被OH取代，得到了相应的氢醌。在氧气存在下，氢醌被氧化成相应的半醌自由基。没有直接证据表明由于氯的损失而形成了最初的以碳为中心的芳基。然而，通过使用5，5-二甲基-1-吡咯啉N-氧化物（DMPO）的自旋俘获实验证明了这种类型的自由基。
• Involvement of Semiquinone Radicals in the in Vitro Cytotoxicity of Cigarette Mainstream Smoke
  作者：Salem Chouchane、Jan B. Wooten、Franz J. Tewes、Arno Wittig、Boris P. Müller、Detlef Veltel、Joerg Diekmann

  DOI：10.1021/tx060162u

  日期：2006.12.1

  at physiological pH, even though it is not the most cytotoxic dihydroxybenzene. Methyl-substituted dihydroxybenzenes were found to be more cytotoxic than either hydroquinone or catechol. The formation of semiquinone radicals via auto-oxidation of the dihydroxybenzenes was found to be dependent on the reduction potential of the corresponding quinone/semiquinone radical redox couple. The capacity to generate

  香烟烟雾中的自由基引起了极大的关注，因为它们被认为部分负责与吸烟有关的多种病理。对苯二酚，邻苯二酚及其甲基取代的衍生物在香烟烟雾的颗粒相中含量很高，它们是已知的半醌自由基的前体。在这项研究中，使用中性红吸收（NRU）测定法确定了这些二羟基苯的体外细胞毒性，并通过电子顺磁共振（EPR）确定了它们的自由基形成能力。发现所有研究的二羟基苯溶解在NRU分析所用的细胞培养基中时，都会产生相当数量的半醌自由基。对苯二酚在生理pH值下形成半醌自由基的能力最高，即使它不是最具细胞毒性的二羟基苯。发现甲基取代的二羟基苯比氢醌或邻苯二酚更具细胞毒性。发现通过二羟基苯的自氧化形成半醌自由基取决于相应的醌/半醌自由基氧化还原对的还原电位。在我们的研究中，发现产生半醌自由基的能力不足以解释二羟基苯之间的细胞毒性差异。因此，还必须涉及其他毒性机制。在细胞毒性测定和EPR分析中观察到的2,6-二甲基对苯二酚和对苯二酚之
• Entropy changes and electron affinities from gas-phase electron-transfer equilibria: A- + B = A + B-
  作者：Swapan Chowdhury、Thomas Heinis、Eric P. Grimsrud、Paul Kebarle

  DOI：10.1021/j100403a037

  日期：1986.6
• Kelly, Craig; Szalda, David J.; Creutz, Carol, Inorganica Chimica Acta, 1996, vol. 243, # 1-2, p. 39 - 45
  作者：Kelly, Craig、Szalda, David J.、Creutz, Carol、Schwarz, Harold A.、Sutin, Norman

  DOI：——

  日期：——
• Thermodynamics of semiquinone disproportionation in aqueous buffer
  作者：Antonio E. Alegría、Marcos López、Norberto Guevara

  DOI：10.1039/ft9969204965

  日期：——

  The thermodynamic parameters, K-disp, Delta H degrees and Delta S degrees, controlling the disproportionation of semiquinones derived from 1,4-benzoquinone (BQ), 1,4-naphthoquinone (NQ), 2-methylbenzoquinone (MBQ), menadione (MNQ), naphthazarin (NZQ) and quinizarin (QNZ), have been determined. Smaller disproportionation constants, K-disp, are observed upon addition of a fused benzene ring to the semiquinone structure. Negative enthalpies and positive entropies of disproportionation govern the disproportionation equilibria. Addition of OH groups to the 5 and 8 positions in NQ(.-) displaces the disproportionation equilibrium to the semiquinone probably due to intramolecular hydrogen bonding.