1-methyl-2-tosylaminoindole | 36983-04-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-tosylaminoindole
• 英文别名: N-(1-methyl-indol-2-yl)-toluene-4-sulfonamide；N-(1-Methylindol-2-yl)-p-toluolsulfonamid；1-Methyl-2-tosylamino indole；4-methyl-N-(1-methylindol-2-yl)benzenesulfonamide
• CAS: 36983-04-7
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 300.381
• InChiKey: KXXTTZOJRTVOPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.5±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  59.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-tosylaminoindole 在 三乙胺 、 氯乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-amino-9-methyl-9H-pyrido[2,3-b]indole-3,4-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  2-氨基吲哚与四甲基氨基乙烯的相互作用。2. 3-二氰基-亚甲基-2-亚氨基二氢吲哚

  摘要：

  DOI：

  10.1007/s10593-005-0312-3
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基吲哚 、 对甲苯磺酰叠氮 在 P₄₁₁-IA Escherichia coli cytochrome c reductase 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 8.0h， 以78%的产率得到1-methyl-2-tosylaminoindole
  参考文献：
  名称：

  血蛋白催化的吲哚酰胺化反应中的工程化学选择性。

  摘要：

  在这里，我们报告了一种细胞色素P450变体，它通过甲苯转移催化甲苯磺酰基叠氮化物催化1-甲基吲哚的C2酰胺化。在进化优化之前，该酶表现出两个不希望的副反应性，从而导致推定的铁-类氮烯中间体或两个底物之间的环加成反应减少，从而形成三唑产物。我们推测三唑的形成是P450血红素结构域的混杂环加成活性，而磺酰胺的形成可能是由于还原酶结构域中多余的电子转移引起的。涉及血红素和还原酶结构域诱变的定向进化提供了一种酶，该酶提供了所需的吲哚酰胺化产物，其转化率高达8400，产率为90％，化学选择性从2：19：1变为110：12：1有利于氮的转移而不是还原或三唑的形成。这项工作将血红蛋白氮转移酶的底物范围扩大到了杂环，并强调了P450支架在解决非天然酶催化中具有挑战性的化学选择性问题方面的适应性。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02508

文献信息

• Synthesis of annelated NADH models in Benzothieno[2,3-b]pyridine and Pyridol[2,3-b]indole Series
  作者：Vincent Levacher、Nadjib Boussad、Georges Dupas、Jean Bourguignon、Guy Quéguiner

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88187-4

  日期：——

  NADH models in the benzothieno[2,3-b]pyridine and pyridol[2,3-b]indole series have been synthesized. The key step of the synthesis is the ring closure reaction between the appropriate indole or benzothiophene amines and a masked 1,3-dicarbonyl compound. This method afforded four new annelated NADH models. One of these models allowed the first preparative reduction of acetophenone with a NADH model

  合成了苯并噻吩并[2,3-b]吡啶和吡啶并[2,3-b]吲哚系列的NADH模型。合成的关键步骤是适当的吲哚或苯并噻吩胺与被掩盖的1,3-二羰基化合物之间的闭环反应。此方法提供了四个新的退火NADH模型。这些模型中的一个允许使用NADH模型进行苯乙酮的首次制备还原。
• Divergent Reactivity of δ- and β′-Acetoxy Allenoates with 2-Sulfonamidoindoles via Phosphine Catalysis: Entry to Dihydro-α-carboline, α-Carboline, and Spiro-cyclopentene Motifs
  作者：Shubham Debnath、A. Sanjeeva Kumar、Sachin Chauhan、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01137

  日期：2021.9.3

  [3 + 3] annulations, δ-acetoxy allenoates afforded dihydrocarboline and carboline scaffolds with carbon–nitrogen nucleophilic 2-sulfonamidoindoles, in which allenoate serves as a β-, γ-, and δ-carbon donor. At room temperature (25 °C), dihydro-α-carboline motifs were obtained exclusively through Michael addition, 1,4-proton shift, isomerization, 1,2-proton transfer, phosphine elimination, and aza-Michael

  在膦催化下，2-磺酰氨基吲哚与乙酰氧基烯丙酸酯的反应性取决于乙酰氧基 (OAc) 基团在烯丙酸酯上的布置。在温度控制的 [3 + 3] 环化中，δ-乙酰氧基烯丙酸酯提供了具有碳-氮亲核 2-磺酰氨基吲哚的二烃咔啉和咔啉支架，其中烯丙酸酯作为 β-、γ-和 δ-碳供体。在室温 (25 °C) 下，二氢-α-咔啉基序完全通过迈克尔加成、1,4-质子转移、异构化、1,2-质子转移、膦消除和氮杂-迈克尔加成获得。使用 Ph 3 P–Cs 2 CO 3组合的更高温度 (80 °C) 级联协议涉及加成-消除、氮杂-克莱森重排、甲苯磺酰基迁移和芳构化是在 γ-碳上得到含有甲苯磺酰基官能团的α-咔啉的关键步骤。相比之下，对于 β'-乙酰氧基烯丙酸酯，2-磺酰氨基吲哚仅在 ( p-甲苯基) 3 P-导向的 [4 + 1] 螺环化中充当碳亲核试剂，导致五元螺碳环基序基本上如单一非对映异构体 (dr >20:1)
• Lewis‐Base Dependent (3+3) Annulations of Acetoxy Allenoates with Iminoindolines: <i>α</i> ‐Carboline Scaffolds with Varied Substituents
  作者：Shubham Debnath、A. Sanjeeva Kumar、Sachin Chauhan、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1002/adsc.202200997

  日期：2022.12.20

  Lewis base dependent (3+3) annulations of β′/δ-acetoxy allenoates with iminoindolines offer α-carbolines with varying substituents depending on the base used as well as subtle changes in the reaction conditions. The phosphine-catalyzed annulation of δ-acetoxy allenoates with iminoindolines involves 6-exo-trig cyclization, tosyl anion elimination/trapping, and ethyl acetate elimination as key steps

  β' / δ-乙酰氧基联烯酸酯与亚氨基二氢吲哚的路易斯碱依赖性 (3+3) 环化提供具有不同取代基的α-咔啉，这取决于所用的碱以及反应条件的细微变化。膦催化的δ-乙酰氧基联烯酸与亚氨基二氢吲哚的环化涉及 6-外三角环化、甲苯磺酰基阴离子消除/捕获和乙酸乙酯消除作为传递含有α-咔啉的β -H 和γ -甲苯磺酰基的关键步骤。-CH 2 CO 2的不明显消除（通过 C α -C β键断裂）此处观察到 Et 部分。在 DBU 催化下，相同的反应物通过6-exo-dig环化提供保留了 -CH 2 CO 2 Et 部分但没有 -Ts 基团的α -咔啉。β'-乙酰氧基联烯酸酯与亚氨基二氢吲哚的反应完全依赖于叔胺；DABCO 的使用为四氢-α-咔啉提供了独有的出色立体选择性，而 DBU 提供了取代的α-咔啉，这与使用 DABCO 的那些不同。已经进行了几项控制实验和 HRMS 研究以支持合理的反应机制。
• ——
  作者：A. V. Sadovoy、G. A. Golubeva、O. E. Nasakin

  DOI：10.1023/a:1013292019317

  日期：——
• Mass spectrometric study of ?-carbolines
  作者：P. A. Sharbatyan、A. N. Kost、V. V. Men'shikov、L. G. Yudin、N. B. Chernyshova

  DOI：10.1007/bf00742839

  日期：1980.9