deuterophosphorous acid | 57583-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: deuterophosphorous acid
• 英文别名: d3-phosphorous acid
• CAS: 57583-55-8
• 化学式: H₃O₃P
• 分子量: 84.972
• InChiKey: ABLZXFCXXLZCGV-JJBFAFJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.64
• 重原子数：
  4.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium hydroxide 、 deuterophosphorous acid 以 水 为溶剂， 生成 sodium phosphite
  参考文献：
  名称：

  从头算计算和氘代四磷酸二钠（Na2PDO3）中氘四极偶合常数的实验测量

  摘要：

  The deuterium quadrupole coupling constant, chi-D, in the PDO32- anion has been measured in solution by NMR spin-lattice (T1) relaxation time measurements and it has been calculated via ab initio methods. The experimental value of 94.7 +/- 0.5 kHz is in excellent agreement with the ab initio value of 95.0 kHz. The activation energy for the ion reorientation is 2.23 +/- 0.01 kJ mol-1.

  DOI：

  10.1021/j100177a034
• 作为产物：
  描述：

  重水 、 三溴化磷 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 deuterophosphorous acid
  参考文献：
  名称：

  Becker, G.; Hausen, H.-D.; Mundt, O., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 Diphenylphosphine oxide 在 deuterophosphorous acid 、 碘 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  P(O)–H 化合物与醛的还原偶联用于膦和氧化膦的一般合成

  摘要：

  公开了一种从 >P(O)-H 化合物和醛选择性构建 C(sp 3 )-P(III) 或 -P(V) 键的新策略。通过使用H 3 PO 3 /I 2体系，各种仲氧化膦可以与芳香族和脂肪族醛反应，以良好的产率提供有价值的膦（以硫化物形式分离）和氧化膦。该方法底物范围广，反应条件简单，避免了有毒卤化物和金属的使用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02678

文献信息

• Oxidation of white phosphorus by peroxides in aqueous and alcoholic solutions: mechanistic aspects and catalytic studies
  作者：Dina N. Akbayeva、Farida Kh. Faisova、Rumia R. Abdreimova、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.11.046

  日期：2007.4

  Depending on the reaction conditions, P(I) (hypophosphorous acid), P(III) [phosphorous acid, mono- and dialkyl (or diaryl) hydrogen phosphonates] and P(V) [phosphoric acid or trialkyl (or triaryl) phosphates] derivatives are produced. The catalytic oxidative P–O coupling of P4 to water, aliphatic alcohols and phenol under mild reaction conditions is accomplished by using copper(I), copper(II) and vanadium(IV)

  已经研究了在厌氧条件下在水溶液和酒精溶液中过氧化氢或其他有机过氧化物（例如叔丁基氢过氧化物，二苯甲酰过氧化物，3-氯过氧苯甲酸）对白磷的氧化作用。根据反应条件，P（I）（次磷酸），P（III）[亚磷酸，单和二烷基（或二芳基）氢膦酸酯]和P（V）[磷酸或三烷基（或三芳基）磷酸酯]产生衍生物。P 4的催化氧化性P–O偶联通过使用铜（I），铜（II）和钒（IV）配合物，可以在温和的反应条件下将水制得脂肪，脂肪醇和苯酚。在优化的条件下，使用3-ClC 6 H 4 C（O）OOH作为氧化剂，可以实现对膦酸单烷基膦酸酯（> 95％）的完全效率和高选择性的催化转化。提出了相同的自由基机理来解释双相水溶液和有机溶液中过氧化物促进的白磷的化学计量和催化氧化羟化，烷氧基化和苯氧基化。
• Reactivity of free and CoIII-co-ordinated phosphite; mechanisms of bromine oxidation and H/D exchange †
  作者：Sonya J. Carrington、David A. Buckingham、Jim Simpson、Allan G. Blackman、Charles R. Clark

  DOI：10.1039/a906670e

  日期：——

  t- and p-[Co(tren)(NH3)OP(H)(O)2}]ClO4 (1·ClO4 and 2·ClO4, respectively) and syn(OP(H)(O)2), anti(OH2)-[Co(cyclen)(OH2)OP(H)(O)2}]ClO4 (3·ClO4, cyclen = 1,4,7,10-tetraazacyclododecane) have been prepared. Single crystal structures have been determined for 1·ClO4·2H2O and 3·ClO4·3H2O. In weakly acidic aqueous solution 3 equilibrates with its syn(OH2),anti(OP(H)(O)2) isomer and the chelate [Co(cyclen)O2P(H)O}]+

  络合物吨-和p - [CO（TREN）（NH 3）OP（H）（O）2 }] CLO 4（1·CLO 4和2·CLO 4分别）和顺式（OP（H）（ O）2），抗（OH 2）-[Co（cycln）（OH 2）OP（H）（O）2 }] ClO 4（3·ClO 4，循环数= 1,4,7,10-四氮杂环十二烷）已经准备好了。已确定1·ClO 4 ·2H 2 O和3·ClO 4 ·3H 2的单晶结构O.在弱酸性水溶液中3与其顺式（OH 2），抗（OP（H）（O）2）异构体和螯合物[Co（cycln）O 2 P（H）O}] +平衡。水中（55.0°）的H 2 DPO 3（4-D）和[Co（NH 3）5 OP（D）（OH）O}] 2+（5-D）中酸催化H / D交换的动力学研究C，I  = 1.0 mol dm –3，NaClO 4表明4-D（k ex  =（1.6±0.2）×10 –4 dm 3
• Kinetics and mechanism of the oxidation of phosphinic, phenylphosphinic, and phosphorous acids by pyridinium fluorotrioxochromate(VI)
  作者：Anu Moondra、Abha Mathur、Kalyan K. Banerji

  DOI：10.1039/dt9900002697

  日期：——

  Oxidation of the lower phosphorus oxyacids by [C5H5NH][CrO3F] results in the formation of corresponding oxyacids in the higher valence states. The reaction is first order with respect to the oxidant concentration. A Michaelis–Menten type kinetics was observed with respect to the substrate, indicating the formation of a complex in a pre-equilibrium. The formation constants and the rates of disproportionation

  [C 5 H 5 NH] [CrO 3氧化低级磷的含氧酸F]导致以较高价态形成相应的含氧酸。该反应相对于氧化剂浓度是一级的。观察到相对于底物的迈克尔斯-门腾型动力学，表明在平衡之前形成了复合物。已经在不同温度下评价了络合物的形成常数和歧化速率。该反应显示出基本的初级动力学同位素效应。使用Kamlet-Taft和Swain方程分析了19种不同有机溶剂中的比率。已经发现，溶剂的阳离子溶解能力起着重要的作用。有人提出，含氧磷酸的“非活性”互变异构体是反应性还原剂，
• ¹⁸O Kinetic Isotope Effects Reveal an Associative Transition State for Phosphite Dehydrogenase Catalyzed Phosphoryl Transfer
  作者：Graeme W. Howe、Wilfred A. van der Donk

  DOI：10.1021/jacs.8b06301

  日期：2018.12.26

  Phosphite dehydrogenase (PTDH) catalyzes an unusual phosphoryl transfer reaction in which water displaces a hydride leaving group. Despite extensive effort, it remains unclear whether PTDH catalysis proceeds via an associative or dissociative mechanism. Here, primary 2H and secondary 18O kinetic isotope effects (KIEs) were determined and used together with computation to characterize the transition

  亚磷酸脱氢酶 (PTDH) 催化一种不寻常的磷酰基转移反应，其中水取代了氢化物离去基团。尽管付出了大量努力，但仍不清楚 PTDH 催化是通过缔合机制还是解离机制进行的。在这里，初级 2H 和次级 18O 动力学同位素效应 (KIE) 被确定并与计算一起用于表征由热稳定 PTDH (17X-PTDH) 催化的过渡态 (TS)。大的、正常的 18O KIE 表明存在关联机制。在酶活性位点模型内计算了各种过渡态结构，并预测了 2H 和 18O KIE 以评估每个 TS 的准确性。该分析表明，17X-PTDH 催化的缔合过程几乎没有离去基团置换和广泛的亲核参与。这种紧密的 TS 可能是极差的离去基团的结果，需要显着的 PO 键形成才能排出氢化物。这一发现与大多数磷酸单酯和二酯的磷酰基转移反应中的解离 TS 形成对比。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: P: MVol.C, 64, page 136 - 138
  作者：

  DOI：——

  日期：——