bis-μ-azido(diazido)-bis(η-pentamethylcyclopentadienyl)dirhodium(III) | 71356-91-7

• 英文名称: bis-μ-azido(diazido)-bis(η-pentamethylcyclopentadienyl)dirhodium(III)
• 英文别名: Rh2(η5-pentamethylcyclopentadienyl)2(N3)4；Rh2(pentamethylcyclopentadienyl)2(N3)4
• CAS: 71356-91-7
• 化学式: C₂₀H₃₀N₁₂Rh₂
• 分子量: 644.35
• InChiKey: WCGYFWRZPYZFCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-μ-azido(diazido)-bis(η-pentamethylcyclopentadienyl)dirhodium(III) 在 CO 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以81%的产率得到Rh2(pentamethylcyclopentadienyl)2(NCO)3(N3)
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基-铑和-铱配合物。第19部分。叠氮基，氰基，硫氰酸根，亚硝基和硝基铑络合物的制备和反应

  摘要：

  [Rh 2（C 5 Me 5）2 Cl 4 ]（1）与NaX的复分解反应得到[Rh 2（C 5 Me 5）2 X 4 ] [X = N 3（2），NCO（9）或SCN（14）]。二聚体叠氮基络合物（2）被不相同的配体[L = PPh 3，P（OR）3，CNR，py等切割]得到单体加合物[Rh（C 5 Me 5）（N 3）2 L ]（3）; 1,10-菲咯啉得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（phen）] [N 3 ]和2,2'-联吡啶基得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（bipy）] [Rh（C 5 Me 5）（N 3）3 ]。叠氮基络合物进行羰基化：（2）首先得到[Rh 2（C 5 Me 5）2（NCO）3（N 3）]（含有桥连叠氮化物和桥连氰酸酯配体），然后得到（9），用PPh 3裂解，得到[Rh（C 5 Me 5）（NCO）2（PPh 3）]（12）。配合物（12）也可以通过[Rh（C5

  DOI：

  10.1039/dt9790000371
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 在 NaN₃ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以95%的产率得到bis-μ-azido(diazido)-bis(η-pentamethylcyclopentadienyl)dirhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  五甲基环戊二烯基-铑和-铱配合物。第19部分。叠氮基，氰基，硫氰酸根，亚硝基和硝基铑络合物的制备和反应

  摘要：

  [Rh 2（C 5 Me 5）2 Cl 4 ]（1）与NaX的复分解反应得到[Rh 2（C 5 Me 5）2 X 4 ] [X = N 3（2），NCO（9）或SCN（14）]。二聚体叠氮基络合物（2）被不相同的配体[L = PPh 3，P（OR）3，CNR，py等切割]得到单体加合物[Rh（C 5 Me 5）（N 3）2 L ]（3）; 1,10-菲咯啉得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（phen）] [N 3 ]和2,2'-联吡啶基得到[Rh（C 5 Me 5）（N 3）（bipy）] [Rh（C 5 Me 5）（N 3）3 ]。叠氮基络合物进行羰基化：（2）首先得到[Rh 2（C 5 Me 5）2（NCO）3（N 3）]（含有桥连叠氮化物和桥连氰酸酯配体），然后得到（9），用PPh 3裂解，得到[Rh（C 5 Me 5）（NCO）2（PPh 3）]（12）。配合物（12）也可以通过[Rh（C5

  DOI：

  10.1039/dt9790000371

文献信息

• Iridium (III) and rhodium (III) triazoles by 1,3-dipolar cycloadditons to a coordinated azide in iridium (III) and rhodium (III) compounds
  作者：Keisham S. Singh、Werner Kaminsky

  DOI：10.1080/00958972.2014.960408

  日期：2014.10.2

  direct reaction of [(η5-C5Me5)M(L∩L)Cl] with NaN3. These azido complexes [(η5-C5Me5)M(L∩L)N3] undergo 1,3-dipolar cycloaddition reaction with substituted alkynes in CH2Cl2 and for the first time in ethanol at room temperature to yield iridium (III) and rhodium (III) triazoles (21–28). The compounds were characterized on the basis of spectroscopic data, and the molecular structures of 2 and 26 have been

  [(η5-C5Me5)M(μCl)Cl]2 与配体 (L∩L) 在甲醇钠存在下反应生成通式 [(η5-C5Me5)M(L∩L)Cl] ( 1–10)（其中 M = Ir 或 Rh 和 L∩L = N∩O 或 O∩O 螯合配体）。[(η5-C5Me5)M(L∩L)N3] (11-20) 的叠氮配合物已通过 [(η5-C5Me5)M(μN3)(X)]2 (X = Cl 或N3) 与相应的配体或通过 [(η5-C5Me5)M(L∩L)Cl] 与 NaN3 的直接反应。这些叠氮配合物 [(η5-C5Me5)M(L∩L)N3] 在 CH2Cl2 中与取代的炔烃进行 1,3-偶极环加成反应，并在室温下首次在乙醇中生成铱 (III) 和铑 (III) ) 三唑 (21–28)。根据光谱数据对化合物进行了表征，并通过单晶X射线衍射确定了2和26的分子结构。图形摘要 通式 [(η5-C5Me5)M(L∩L)N3]
• Pentamethylcyclopentadienyl-rhodium and -iridium complexes. Part 21. Neutral and cationic β-diketonato-, η³-allylic, and NN″-triazenido-complexes: the X-ray crystal structure of the binuclear complex [Rh₂(C₅Me₅)₂(acac)₂][BF₄]₂
  作者：William Rigby、Hing-Biu Lee、Pamela M. Bailey、Jon A. McCleverty、Peter M. Maitlis

  DOI：10.1039/dt9790000387

  日期：——

  obtained from [M2(η5-C5Me5)2Cl4][M = Rh (1a) or Ir (1b)] and Na[R1COCHCOR2] are reported. Iridium forms a stable complex [Ir(η5-C5Me5)(acac)2] in which the two acac (MeCOCHCOMe) groups are OO′- and C-bonded respectively; no exchange is detectable on the 1H n.m.r. time scale. The complex [Rh(η5-C5Me5)Cl(acac)] undergoes substitution when treated with N-bromo- or N-iodo-succinimide to give [Rh(η5-C5

  （β-二酮盐络合物[M（η的合成和性质5 -C 5我5）X（R 1 COCHCOR 2）] [M = RH，X =氯，R 1 = R 2 =我，R 1 = R 2 = CF 3，R 1 = Me，R 2 = Pr n，R 1 = Me，R 2 = OEt，或R 1 = Me，R 2 = CF 3； M = Rh，R 1 = R 2 = Me，X = Br，I，N 3或OAc（乙酸盐）； M = Ir，X = Cl，R 1 = R 2= Me中，或者R 1 = R 2 = CF 3 ]从[M获得2（η 5 -C 5我5）2氯4 ] [M =铑（1a）或铱（1b）中]和Na [R 1 COCHCOR 2 ]被报告。铱形成稳定的配合物[Ir（η 5 -C 5我5）（ACAC）2 ]，其中两个ACAC（MeCOCHCOMe）基团是OO ' -和ç分别键合的; 在1 H nmr时间刻度上没有检测到交换。复杂的[Rh（η