(S_p)-2-formyl-1-fluorocarbonylferrocene | 1296752-87-8

• 英文名称: (S_p)-2-formyl-1-fluorocarbonylferrocene
• 英文别名: (S_p)-2-formylferrocenoylfluoride；(Sp)-2-formylferrocenoyl fluoride
• CAS: 1296752-87-8
• 化学式: C₁₂H₉FFeO₂
• 分子量: 260.048
• InChiKey: DRECXNDKQAUBSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  色胺 、 (S_p)-2-formyl-1-fluorocarbonylferrocene 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以71%的产率得到(S_p)-N-(2-(1H-indol-3-yl)ethyl)-2-formylferrocene-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  具有平面，中心和构象手性元素的含缩聚衍生物的新型含二茂铁的β-咔啉的合成与结构

  摘要：

  通过Pictet-Spengler反应并随后通过氰尿酰氟或羰基二咪唑（CDI）进行分子内酰化，使用色胺或色氨酸甲酯盐酸盐和（S p）-2-甲酰基二茂铁-1-羧酸盐作为前体，这是含二茂铁的β-制备了包括多环二茂铁/稠合内酰胺的碳环衍生物。在一个色氨酸衍生carboxyferrocenyl取代β咔啉的CDI介导的环化串联的过程中，一个扩环同时发生与η的损失5 -C 5 H ^ 5的Fe +稠合二茂铁部分，通过实现的片段从试剂中释放出来的配位咪唑导致4作为次要产物的H-环戊五[7,8]叠氮基[5,4- b ]吲哚。通过NMR方法确定了具有平面，中心和构象手性元素的新化合物的组成和相对构型，其中包括由DFT建模研究支持的HMQC，HMBC和NOESY测量。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.07.004
• 作为产物：
  描述：

  三聚氟氰 、 在 pyridine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到(S_p)-2-formyl-1-fluorocarbonylferrocene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of planar chiral ferroceno[d]pyridazinones, the first representatives of a novel class of fused metallocenes

  摘要：

  A series of planar chiral ferroceno[d]pyridazinones was prepared by hydrazine-mediated cyclisations of (Sp)-2-formylferrocenoyl fluoride obtained in two steps from (2S,4S)-4-(methoxymethyl)-2-ferrocenyl-1,3-dioxane. Further derivatives based on the novel heterocyclic scaffold were resulted by means of the facile N-alkylation reactions carried out on the easily accessible fused product derived from the hydrazine-mediated cyclisation. Upon treatment with hydrazine (Sp)-2-formylferroce carboxylic acid, the precursor of the acid fluoride with enhanced reactivity, afforded a dimeric azine avoiding cyclisation. The spectacular difference between the experimentally observed reactivity of the bifunctional formyl-ferrocenes was disclosed by comparative DFT analysis of the assumed hydrazone-and hydrazide intermediates with different values of LUMO energy associated with different conformation. The structures of the new compounds were established by IR and NMR spectroscopy, including HMQC, HMBC and DNOE measurements. (C) 2011 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.01.032

文献信息

• 2,3-Dihydroferroceno[3,4]pyrrolo[2,1-b]thiazol-5(8b)-ones: Synthesis, Structure and DFT Study on the Mechanism of Chemo- and Diastereoslective Annulations of (Sp)-2-Formylferrocenecarbonyl Fluoride and (Sp)-2-Formylferrocenecarboxylic Acid
  作者：Zoltán Kovács、Antal Csámpai

  DOI：10.3390/molecules26051420

  日期：——

  synthetic control experiments and a series of further DFT modelling studies, including energetic and MO analysis of the iminium intermediates, we propose a mechanism for the thiazolidine-forming annulations that proceed via primary N-acylation followed by proton-mediated cyclocondensation and subsequent diastereoselective sulfhydryl-attack on the resulting iminium center.

  通过在室温下在吡啶存在下于二氯甲烷中进行的易处理但具有足够反应性的（S p）-2-甲酰基二茂铁碳酰氟与半胱胺盐酸盐和对映体半胱氨酸甲酯的环化反应将具有平面手性和中心手性的2,3-二氢铁茂铁[3,4]吡咯并[2,1-b]噻唑-5（8 bH）-的第一成员制备为单一对映体。还为直接探索这些有机金属杂环的合成拟定了一种原子经济程序（S p通过CDI和TFA原位活化的）-2-甲酰基二茂铁羧酸依次加入到反应混合物中。分离的非对映异构体的相对构型，因此，是通过DFT结构优化支持的NMR测量确定的。根据合成控制实验的结果以及一系列进一步的DFT建模研究，包括对亚胺中间体的能量分析和MO分析，我们提出了形成噻唑烷环化反应的机理，该机理是通过主要的N-酰化反应，然后进行质子反应-进行的。介导的环缩合反应以及随后对所得亚胺中心的非对映选择性巯基攻击。