Chlor-dideutero-methan | 4960-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: Chlor-dideutero-methan
• 英文别名: methyl chloride-d2；Chloro(dideuterio)methane
• CAS: 4960-87-6
• 化学式: CH₃Cl
• 分子量: 52.4719
• InChiKey: NEHMKBQYUWJMIP-DICFDUPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Chlor-dideutero-methan 在 lithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  部分氘代过渡金属-甲基衍生物的核磁共振研究

  摘要：

  核磁共振研究[W（η-C 5我4的Et）（CH 2 d）4 ] [PF 6 ]示出了同位素位移的强温度依赖性[δ（CH 3）-δ（CH 2 d）]表明存在单声甲基。记录了[Ti（CH 2 D ）的双生偶合常数2 J（H–D）[和2 J（H–H）]的大小和正负号以及同位素位移，以及该位移的温度依赖性。）Cl 3 ]，[Ti（CH 2 D）Cl 3（dmpe）]（dmpe = Me 2 PCH 2 CH2 PME 2），[TA（CH 2 d） ñ氯-5- Ñ（ Ñ = 1-3），[M（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d） 2 ]（M =钛，锆或Hf），[M（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）（THF）] [BPH 4 ]（M = Ti或Zr，THF =四氢呋喃）钛[Ti（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）F]，[Zr的（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）（MeCN中）

  DOI：

  10.1039/dt9920003077
• 作为产物：
  描述：

  氯二溴甲烷 在 氘代三正丁基锡 作用下， 生成 Chlor-dideutero-methan
  参考文献：
  名称：

  部分氘代过渡金属-甲基衍生物的核磁共振研究

  摘要：

  核磁共振研究[W（η-C 5我4的Et）（CH 2 d）4 ] [PF 6 ]示出了同位素位移的强温度依赖性[δ（CH 3）-δ（CH 2 d）]表明存在单声甲基。记录了[Ti（CH 2 D ）的双生偶合常数2 J（H–D）[和2 J（H–H）]的大小和正负号以及同位素位移，以及该位移的温度依赖性。）Cl 3 ]，[Ti（CH 2 D）Cl 3（dmpe）]（dmpe = Me 2 PCH 2 CH2 PME 2），[TA（CH 2 d） ñ氯-5- Ñ（ Ñ = 1-3），[M（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d） 2 ]（M =钛，锆或Hf），[M（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）（THF）] [BPH 4 ]（M = Ti或Zr，THF =四氢呋喃）钛[Ti（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）F]，[Zr的（η-C 5 H ^ 5） 2（CH 2 d）（MeCN中）

  DOI：

  10.1039/dt9920003077

文献信息

• Reactivity of a Titanocene Pendant Si–H Group toward Alcohols. Unexpected Formation of Siloxanes from the Reaction of Hydrosilanes and Ph₃COH Catalyzed by B(C₆F₅)₃
  作者：Tomáš Strašák、Jan Sýkora、Martin Lamač、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Róbert Gyepes、Jiří Pinkas

  DOI：10.1021/om400253g

  日期：2013.8.12

  hydrosilane. The different hydrosilane reactivity toward Ph3COH in comparison with other alcohols can be attributed to the easy generation of the borate salt [Ph3C]+[(C6F5)3B(μ-OH)B(C6F5)3]− (5) under catalytic conditions. The intramolecular Si–H and Ti–Cl exchange in 1 is catalyzed by B(C6F5)3 in the presence of no alcohol. This process affords presumably a transient titanocene hydrido chloride, which

  的的[CP（η反应5 -C 5 H ^ 4 CH 2森达2 2H）的TiCl 2（] 1 ; CP =η 5 -C 5 H ^ 5）和在催化量的B存在下甲醇（C 6 ˚F 5）3，得到的复合物具有侧链甲硅烷基醚基团，的[CP（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 2森达2 OME）的TiCl 2 ]（2），以良好的收率。1和Ph 3的类似反应COH导致意想不到的形成[CPTiCl 2 μ-η 5：η 5 - （C 5 H ^ 4）CH 2森达2 OSiMe 2 CH 2（C 5 H ^ 4）}的TiCl 2的CP]（4）。B（C 6 F 5）3介导的2当量氢硅烷与Ph 3 COH的反应形成硅氧烷具有通常的适用性并且在两个连续的步骤中进行：（i）羟基从三苯甲基部分转移到硅原子上；（ii）用第二当量的氢硅烷原位形成的硅烷醇甲硅烷基化。与其他醇类相比，对Ph 3 COH的不同氢硅烷反应性可归因于硼酸盐[Ph
• Kinetics of reactions of CN with chlorinated methanes
  作者：Vaishali Samant、John F. Hershberger

  DOI：10.1016/j.cplett.2008.06.014

  日期：2008.7

  The kinetics of reactions of CN with the chlorinated methanes CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 and CCl4 were investigated over the temperature range 298–573 K, using laser induced fluorescence (LIF) spectroscopy. At 298 K, rate constants of 9.0 ± 0.3 × 10−13, 8.8 ± 0.4 × 10−13, 9.0 ± 0.5 × 10−13 and 4.3 ± 0.6 × 10−13 cm3 molecule−1 s−1 were measured, respectively. A small positive temperature dependence was observed

  使用激光诱导荧光（LIF）光谱研究了CN与氯化甲烷CH 3 Cl，CH 2 Cl 2，CHCl 3和CCl 4的反应动力学，在298–573 K的温度范围内。在298K，9.0±0.3×10速率常数-13，8.8±0.4×10 -13，9.0±0.5×10 -13和4.3±0.6×10 -13 厘米3 分子-1 小号-1进行测定，分别。观察到较小的正温度依赖性，以及k H / k D的动力学同位素效应 〜2.14–2.25。这些数据以及产物检测实验强烈表明，氢的提取在这些反应中占主导地位。
• Mechanistic basis for tuning iridium hydride photochemistry from H₂ evolution to hydride transfer hydrodechlorination
  作者：Seth M. Barrett、Bethany M. Stratakes、Matthew B. Chambers、Daniel A. Kurtz、Catherine L. Pitman、Jillian L. Dempsey、Alexander J. M. Miller

  DOI：10.1039/d0sc00422g

  日期：——

  hydrodechlorination. Net hydride transfer from 1 and 2 to dichloromethane produces chloromethane with high selectivity and exceptional photochemical quantum yield (Φ ≤ 1.3). Thermodynamic and kinetic mechanistic studies are consistent with a non-radical-chain reaction sequence initiated by “self-quenching” electron transfer between excited state and ground state hydride complexes, followed by proton-coupled

  金属氢化物配合物的光化学以H 2的逸出为主，限制了基于光化学氢化物转移的还原转化的途径。在本文中，先天ħ 2铱氢化物络合物的[Cp *铱（BPY-OME）H]的进化光化学+（1，联吡啶-OME = 4,4'-二甲氧基- 2,2'-联吡啶），并混合[Cp * Ir（bpy）H] +（2，bpy = 2,2′-联吡啶）被转移至光化学加氢脱氯反应。氢化物从1和2净转移至二氯甲烷产生的氯甲烷具有高选择性和出色的光化学量子产率（Φ≤1.3）。热力学和动力学机理的研究与非自由基链反应序列是一致的，该序列是由激发态和基态氢化物配合物之间的“自猝灭”电子转移引发，然后是质子偶联电子转移（PCET）加氢脱氯反应，胜过了H–H耦合。这种独特的光化学机理为光驱动氢化物转移反应的发展提供了新希望。
• Onium ylide chemistry. 4. Alkylhalonium methylides
  作者：George A. Olah、Hans Doggweiler、Jeff D. Felberg

  DOI：10.1021/ja00303a024

  日期：1985.8

  Etude mecanistique de la generation d'alkylhalogeniomethanures via deux routes independantes

  Etude mecanistique de la generation d'alkylhalogenimethures via deux routes independantes
• Metal–Ligand Role Reversal: Hydride-Transfer Catalysis by a Functional Phosphorus Ligand with a Spectator Metal
  作者：Quinton J. Bruch、Akira Tanushi、Peter Müller、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.2c10200

  日期：2022.11.30

  Hydride transfer catalysis is shown to be enabled by the nonspectator reactivity of a transition metal-bound low-symmetry tricoordinate phosphorus ligand. Complex 1·[Ru]+, comprising a nontrigonal phosphorus chelate (1, P(N(o-N(2-pyridyl)C6H4)2) and an inert metal fragment ([Ru] = (Me5C5)Ru), reacts with NaBH4 to give a metallohydridophosphorane (1H·[Ru]) by P–H bond formation. Complex 1H·[Ru] is revealed

  氢化物转移催化被证明是通过过渡金属结合的低对称性三配位磷配体的非旁观者反应性实现的。络合物1 ·[Ru] +，包含非三角磷螯合物 ( 1 , P(N( o -N(2-吡啶基)C 6 H 4 ) 2 ) 和惰性金属片段 ([Ru] = (Me 5 C 5 )Ru), 与 NaBH 4反应，通过 P–H 键形成金属氢化正膦 ( 1 H ·[Ru])。配合物1 H ·[Ru] 被证明是一种有效的氢化物供体 (Δ G ° H–,exp < 41 kcal/mol, Δ G ° H–,calc = 38 ± 2 kcal/mol in MeCN). 总而言之，1 ·[Ru] + / 1 H ·[Ru] 对的反应性包括催化对，实现催化加氢脱氯，其中磷是氢化物转移的唯一反应位点。