pinacol (R)-1-((R)-tert-butanesulfinamido)-3-methylbutylboronate | 1029700-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: pinacol (R)-1-((R)-tert-butanesulfinamido)-3-methylbutylboronate
• 英文别名: N-1R-(R-tert-butylsulfinyl)-1-amino-3-methylbutane-1-boronic acid (pinacolato)diboron；((R)-1-(((R)-tert-butylsulfinyl)amino)-3-methylbutyl)boronic acid pinacol ester；(R)-2-methyl-N-[(1R)-3-methyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butyl]propane-2-sulfinamide
• CAS: 1029700-66-0
• 化学式: C₁₅H₃₂BNO₃S
• 分子量: 317.301
• InChiKey: VUYRIQXCDIKVRW-LAJNKCICSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.08
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinacol (R)-1-((R)-tert-butanesulfinamido)-3-methylbutylboronate 在 盐酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-[N-(2,5-dichlorobenzoyl)glycyl]leucine boronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  波动性的美德：一种简便的硼酸酯交换方法

  摘要：

  硼酸对于许多应用而言，都是越来越重要的化合物类别，包括C–C键形成反应，药物化学和诊断学。硼酸酯中间体的脱保护在硼酸合成中通常是一个有问题且效率低下的步骤。我们描述了一种通过利用甲基硼酸及其二醇酯的挥发性极大地促进这种转变的方法。该方法在温和条件下进行，提供了高收率，并且消除了繁琐且麻烦的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00584
• 作为产物：
  描述：

  异戊醛 在 4-甲基苯磺酸吡啶 、 magnesium sulfate 、 copper(II) sulfate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 、 苄胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 生成 pinacol (R)-1-((R)-tert-butanesulfinamido)-3-methylbutylboronate
  参考文献：
  名称：

  波动性的美德：一种简便的硼酸酯交换方法

  摘要：

  硼酸对于许多应用而言，都是越来越重要的化合物类别，包括C–C键形成反应，药物化学和诊断学。硼酸酯中间体的脱保护在硼酸合成中通常是一个有问题且效率低下的步骤。我们描述了一种通过利用甲基硼酸及其二醇酯的挥发性极大地促进这种转变的方法。该方法在温和条件下进行，提供了高收率，并且消除了繁琐且麻烦的纯化步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00584

文献信息

• Enantiospecific Suzuki-Miyaura Coupling of Nonbenzylic α-(Acylamino)alkylboronic Acid Derivatives
  作者：Toshimichi Ohmura、Kyoko Miwa、Tomotsugu Awano、Michinori Suginome

  DOI：10.1002/asia.201800536

  日期：2018.9.4

  Suzuki–Miyaura coupling of nonbenzylic α‐(acylamino)alkylboron compounds with aryl halides is established. A Pd/PCy2Ph catalyst promotes the reaction efficiently at 145 °C. The reaction of enantioenriched α‐(acylamino)alkylboron compounds affords chiral 1‐arylalkylamides in high enantiospecificity and inversion of configuration.

  建立了非苄基α-（酰基氨基）烷基硼化合物与芳基卤化物的Suzuki-Miyaura偶联。Pd / PCy 2 Ph催化剂可在145°C的条件下有效地促进反应。富含对映体的α-（酰基氨基）烷基硼化合物的反应可提供高对映体特异性和构型反转的手性1-芳基烷基酰胺。
• Straightforward synthesis of chiral non-racemic α-boryl isocyanides
  作者：Francesco Fini、Alessandro Zanni、Maria Luisa Introvigne、Mattia Stucchi、Emilia Caselli、Fabio Prati

  DOI：10.1039/d1ob00616a

  日期：——

  A straightforward concise synthesis of chiral non-racemic aliphatic α-boryl isocyanides, relay intermediates for boron-based bioactive molecules in multicomponent reactions, is presented. The short synthetic sequence comprises as key steps copper-catalysed asymmetric borylation of imines, simultaneous nitrogen formylation/boron-protecting group interconversion and the final formamide dehydration reaction

  介绍了手性非外消旋脂肪族 α-硼基异氰化物的直接简明合成，这是多组分反应中硼基生物活性分子的中继中间体。短合成序列包括作为关键步骤的铜催化亚胺的不对称硼基化、同时氮甲酰化/硼保护基团相互转化和最终的甲酰胺脱水反应。
• Asymmetric Synthesis of Protected α-Amino Boronic Acid Derivatives with an Air- and Moisture-Stable Cu(II) Catalyst
  作者：Andrew W. Buesking、Vlad Bacauanu、Irene Cai、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo500300t

  日期：2014.4.18

  access to synthetically useful and pharmaceutically relevant α-amino boronic acid derivatives. The Cu(II)-catalyzed reaction is performed on the benchtop in air at room temperature using commercially available, inexpensive reagents at low catalyst loadings. A variety of N-tert-butanesulfinyl imines, including ketimines, react readily to provide α-sulfinamido boronate esters in good yields and with

  的不对称硼化ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与双（频哪醇合）二硼的使用Cu（II）催化剂来实现，并提供了访问合成有用和药物相关α氨基硼酸衍生物。Cu（II）催化的反应是在室温，空气中，使用市售廉价试剂，在低催化剂负载下于台式在台式机上进行的。各种ñ -叔-butanesulfinyl亚胺，酮亚胺，包括，容易发生反应以良好的收率和高立体选择性提供α-sulfinamido硼酸酯。另外，该转化被应用于α-亚磺酰胺基三氟硼酸酯的直接的，伸缩的合成。
• 手性氨基硼酸酯及制备方法与其在硼替佐米合 成中的应用
  申请人：成都爱群科技有限公司

  公开号：CN103204867B

  公开（公告）日：2016-08-03

  本发明公开了手性α?氨基硼酸酯的中间体，手性α?氨基硼酸酯及其盐类，以及合成硼替佐米(bortezomib)的关键中间体。本发明还公开了α?氨基硼酸酯中间体的制备方法，以及应用手性α?氨基硼酸酯及其盐类采用汇聚型策略合成硼替佐米的方法。本发明公开的合成硼替佐米的工艺路线和关键的中间体的生产成本较低，操作简单，非常易于工业化生产。
• 一种硼替佐米合成中间体的制备方法
  申请人：江苏天士力帝益药业有限公司

  公开号：CN104860975B

  公开（公告）日：2019-07-12

  本发明属于药物化学技术领域，具体涉及一种硼替佐米合成中间体——（R）1‑氨基‑3‑甲基丁基硼酸频那醇酯盐酸盐的制备工艺。本发明所述的制备工艺，包括以下步骤：在醚类和/或苯类溶剂中，（R）‑1‑N‑（叔丁基亚磺酰基）‑3‑甲基丁基亚胺与联硼酸酯在氮杂环卡宾叔丁氧铜配合物(NHC)CuOt‑Bu和质子供体共同催化下，在充满氩气或氮气的反应器中，于0‑30℃亲核加成得到（R）‑1‑N‑（叔丁基亚磺酰基）‑3‑甲基丁胺‑1‑硼酸频那醇酯。