4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphino)-9,9-dimethylxanthene | 639477-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphino)-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphano)-9,9-dimethylxanthene；POP-xantphos；xantphenoxaphos；10-[5-(2,8-Dimethylphenoxaphosphinin-10-yl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-2,8-dimethylphenoxaphosphinine；10-[5-(2,8-dimethylphenoxaphosphinin-10-yl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-2,8-dimethylphenoxaphosphinine
• CAS: 639477-10-4
• 化学式: C₄₃H₃₆O₃P₂
• 分子量: 662.705
• InChiKey: TVYDFNJJQZNGEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphino)-9,9-dimethylxanthene 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,9-二甲基-4,7二苯基-1,10-菲啰啉 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到[Cu(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)(4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphano)-9,9-dimethylxanthene)][PF₆]
  参考文献：
  名称：

  将Cu（N ^ N）（P ^ P）+配合物介导的光催化CO2还原从有机溶剂转移到离子液体介质中

  摘要：

  利用基于地球上丰富的过渡金属的金属配合物，光催化还原二氧化碳将铁和铜以高选择性和中等周转数从有机溶剂转移到离子液体中。评价了不同种类的离子液体，以确定该过程的CO / H 2选择性。利用高纯度条件验证了CO是CO 2还原的结果，而不是其他碳源产生的。此外，合成了一种新型的铜基光敏剂，并研究了其光化学性能。

  DOI：

  10.1039/d0gc01627f
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯基醚 在 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 4,5-bis(2,8-dimethyl-10-phenoxaphosphino)-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  将Cu（N ^ N）（P ^ P）+配合物介导的光催化CO2还原从有机溶剂转移到离子液体介质中

  摘要：

  利用基于地球上丰富的过渡金属的金属配合物，光催化还原二氧化碳将铁和铜以高选择性和中等周转数从有机溶剂转移到离子液体中。评价了不同种类的离子液体，以确定该过程的CO / H 2选择性。利用高纯度条件验证了CO是CO 2还原的结果，而不是其他碳源产生的。此外，合成了一种新型的铜基光敏剂，并研究了其光化学性能。

  DOI：

  10.1039/d0gc01627f

文献信息

• Phenoxaphosphino-Modified Xantphos-Type Ligands in the Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Internal and Terminal Alkenes
  作者：Raymond P. J. Bronger、Jochem P. Bermon、Jürgen Herwig、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1002/adsc.200404066

  日期：2004.6

  the rhodium-catalysed hydroformylation. An increase in solubility from 2.3 mmol⋅L−1 to >495 mmol⋅L−1 was observed from the least soluble to the most soluble ligand. A solubility of at least 58 mmol⋅L−1 was estimated to be sufficient for a large-scale application of these ligands in hydroformylation. Highly active and selective catalysts for the rhodium-catalysed hydroformylation of 1-octene and trans-2-octene

  修饰配体的溶解度是铑催化的羰基化系统效率的重要参数。为了研究在9,9-二甲基x吨骨架的2-和7-位以及2-和7-位烷基取代基的影响，开发了一种用于制备定义明确的x吨型配体的简便合成方法。配体的phenoxaphosphino部分的8位1 - 16对甲苯溶解度和这些取代基对在铑催化加氢甲酰化，配体的性能的影响。从最不溶的配体到最可溶的配体，观察到溶解度从2.3mmol·L -1增加到＞495mmol·L -1。溶解度至少为58mmol·L据估计，-1对于在氢甲酰化中大规模应用这些配体是足够的。通过使用这些配体，获得了用于铑催化的1-辛烯和反式-2-辛烯加氢成壬醛的加氢甲酰化以及2-戊烯加氢成己醛的加氢甲酰化的高活性和选择性催化剂。平均速率> 1600（醛摩尔）×（摩尔Rh）-1 ×h -1 条件：p（CO / H 2）= 20 bar，T = 353 K，[Rh] = 1 mM，[烯烃]
• Influence of the Bite Angle on the Hydroformylation of Internal Olefins to Linear Aldehydes
  作者：Raymond P. J. Bronger、Paul C. J. Kamer、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1021/om034012f

  日期：2003.12.1

  regioselectivity. For both substrates a decrease in activity with an increase in bite angle is observed. It is suggested that the aforementioned rates of β-hydrogen elimination versus CO insertion must play a crucial role in this bite angle effect on activity, because previous studies have shown that an increase in bite angle leads to an increase in activity.

  一种新颖的配体系列的（1 - 10），该诱导宽咬角（106°<β Ñ <131°）已被合成。与黄磷系列（例如13对5）相比，磷环部分的引入导致配体具有稍大的咬合角。高压IR和RhH的（CO）的（二膦）的高压NMR研究2种复合物显示，大多数配体（3 - 7）采用双赤道结合模式只在三角双锥铑络合物。配体结构的细微变化对1-辛烯和反式的羰基化反应的活性和选择性有很大影响-2-辛烯。速率高达3275（摩尔醛）（摩尔铑）- 1 H ^ - 1（p（CO / H 2）= 20巴，Ť = 353 K，铑[Rh] = 1毫米，[1-辛烯] = 637毫摩尔）当以1-辛烯为底物时，对线性产物的区域选择性＞ 99％。对于反式-2-辛烯速率高达250（摩尔醛）（摩尔铑）- 1 H ^ - 1（p（CO / H 2）= 3.6巴，Ť = 393 K，铑[Rh] = 1毫米，[反式-2-辛烯] = 640 mM），