N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine | 864536-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine
• 英文别名: tert-butyl N-[(1R,2R)-2-{[(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)methyl]amino}cyclohexyl]carbamate；tert-butyl N-[(1R,2R)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylamino]cyclohexyl]carbamate
• CAS: 864536-03-8
• 化学式: C₂₆H₄₄N₂O₃
• 分子量: 432.647
• InChiKey: UFCXMROXDYLTFK-NHCUHLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  70.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以92%的产率得到N-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-(1R,2R)-diaminocyclohexane
  参考文献：
  名称：

  [EN] CHIRAL DIAMINE COMPOUNDS FOR THE PREPARATION OF CHIRAL ALCOHOL AND CHIRAL AMINE
  [FR] COMPOSÉS DE DIAMINE CHIRALE POUR LA PRÉPARATION D'ALCOOL CHIRAL ET D'AMINE CHIRALE

  摘要：

  一种用于立体选择性制备手性醇或手性胺的方法，该方法包括在存在本文所定义的式（1）的手性转二胺的情况下，将从酮、醛和内酰胺组成的一组中选择的第一个原始手性反应物与包含格氏试剂的第二个反应物反应。还提供了手性转二胺在格氏反应中的应用以及手性转二胺本身。

  公开号：

  WO2015181182A1
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzaldehyde)-1-amino-2-cyclohexaneimine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenylmethyl)-1,2-cyclohexanediamine
  参考文献：
  名称：

  光学活性Al(salalen)配合物的合成及其在醛和醛亚胺催化氢膦酰化中的应用

  摘要：

  以模块化合成方式新合成了光学活性铝（salalen）配合物2，发现它可作为醛和醛亚胺氢膦酰化的有效催化剂，分别得到相应的具有高对映选择性的α-羟基和α-氨基膦酸酯. 氢膦酰化的范围很广，脂肪族和芳香族醛和醛亚胺都成功地用作反应的底物。该复合物的强大催化作用归因于其独特的结构：它采用扭曲的三角双锥体构型，这使得 salalen 配体呈顺式-β 样结构，其中手性氨基位于靠近金属中心的位置。

  DOI：

  10.1021/ja0651005

文献信息

• Harnessing the Power of the Asymmetric Grignard Synthesis of Tertiary Alcohols: Ligand Development and Improved Scope Exemplified by One-Step Gossonorol Synthesis
  作者：Saranna E. Kavanagh、Declan G. Gilheany

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02629

  日期：2020.11.6

  A series of N-substituted cyclohexyldiaminophenolic ligands for the asymmetric Grignard synthesis of tertiary alcohols is reported. The 2,5-dimethylpyrrole-decorated ligand led to improved enantioselectivities and broadened the scope of the methodology. As an exemplar, we report an unprecedented highly selective one-step synthesis of gossonorol in 93% ee, also constituting the shortest formal syntheses

  报道了用于叔醇的不对称格利雅合成的一系列N-取代的环己基二氨基酚配体。2,5-二甲基吡咯修饰的配体提高了对映选择性，并扩大了方法的范围。作为示例，我们报道了前所未有的高选择性一步合成93％ee中的棉酚的步骤，也构成了天然产物boivinianin B和yingzhaosu C的最短形式合成。
• Aluminium salalen complexes based on 1,2-diaminocyclohexane and their exploitation for the polymerisation of rac-lactide
  作者：Stuart L. Hancock、Mary F. Mahon、Matthew D. Jones

  DOI：10.1039/c3dt00021d

  日期：——

  In this paper nine various salalen ligands have been prepared and characterised. The steric and electronic effects of both the salen and salan fragments have been varied in a systematic fashion to ascertain how this affects the selectivity for the ROP of rac-lactide. These were complexed to AlMe3 to generate pseudo trigonal bypyramidal metal centred complexes. Upon addition of benzyl alcohol the active initiator can be easily prepared. The complexes were screened for the ROP of rac-lactide in solution and melt conditions. PLA with narrow molecular weight distributions (PDIs range from 1.07–1.67) could be isolated with moderate degrees of tacticity. Significantly it was found that chloro groups on the imine fragment increased the degree of heterotactic enchainment in the polymer. The kinetics for one series of salalen–Al complexes was also investigated.

  本文制备了九种不同的沙兰配体，并对其进行了表征。通过系统地改变沙仑和沙兰片段的立体和电子效应，以确定这对 rac-lactide 的 ROP 选择性有何影响。它们与 AlMe3 发生络合反应，生成以金属为中心的伪三叉副斜面络合物。加入苄醇后，活性引发剂就很容易制备了。在溶液和熔融条件下，对这些配合物进行了 rac-lactide 的 ROP 筛选。可以分离出分子量分布较窄的聚乳酸（PDI 在 1.07-1.67 之间），并具有中等程度的触变性。值得注意的是，亚胺片段上的氯基增加了聚合物中的异向列链化程度。此外，还研究了一系列柳氮铝络合物的动力学。
• Synthesis, structural characterization and catalytic property of group 4 metal complexes bearing novel salalen-type ligands
  作者：Kun Huang、Sen Zhou、Dao Zhang、Xiang Gao、Quanrui Wang、Yuejian Lin

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.05.036

  日期：2013.10

  in the solid state these salalen group 4 metal complexes formed as single isomers with fac–mer geometry and the two chlorine groups are cis-oriented. Introducing the trans-1,2-cyclohexylene bridge and the electron-withdrawing effects of halide substituents improved the catalytic prosperity for ethylene polymerization. The titanium complexes 1a–d showed moderate activity of 37.2–110.0 kg/(molTi h atm)

  新的Salalen配体反式-1-（2'-OH-3'，5'- t Bu 2 C 6 H 2 CH 2 N（Me））-2-（2 ''-OH-3''，5'' -的反应R 2 -C 6 H 2 CH N）-环己烷（R ＝ 叔丁基，H 2（L a）； R ＝ Cl，H 2（L b）； R ＝ Br，H 2（L c）； R ＝ I，H 2（L d））与适当的第4组金属前体[MCl 4（THF）2]（M = Ti，Zr，Hf）给出了一系列络合物[Ti（L a - d）Cl 2 ]（1a - 1d）和[M（L a，c）Cl 2 ]（M = Zr，2a，c； M ＝ Hf，3a，c）。X射线单晶分析表明，在固体状态下这些salalen 4族金属配合物形成为单一异构体与FAC -聚体的几何形状和两个氯基团是顺式取向。介绍反式-1,2-亚环己基桥和卤化物替代物的吸电子作用提高了乙烯聚合反应的催化性能。钛配合物1a
• Chiral diamine compounds for the preparation of chiral alcohols and chiral amines
  申请人：University College Dublin

  公开号：US10196338B2

  公开（公告）日：2019-02-05

  Processes for stereoselective preparation of a chiral alcohol or a chiral amine are described. The processes include reacting a first prochiral reactant selected from the group consisting of a ketone, an aldehyde, and an imine, with a second reactant that includes a Grignard reagent, in the presence of a chiral trans-diamine of formula (1) as defined herein:

  本发明描述了立体选择性制备手性醇或手性胺的工艺。这些工艺包括在如本文所定义的式 (1) 手性反式二胺存在下，使选自由酮、醛和亚胺组成的组的第一手性反应物与包括格氏试剂的第二反应物反应：
• PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE -HYDROXYPHOSPHONIC ACIDS AND DERIVATIVES THEREOF, OPTICALLY ACTIVE ALUMINUM(SALALEN) COMPLEXES AND PROCESS FOR PRODUCTION OF THE COMPLEXES, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF SALALEN LIGANDS
  申请人：Japan Science and Technology Agency

  公开号：EP1873160B1

  公开（公告）日：2011-07-13