(Z)-oxacycloheptadec-11-en-2-one | 36508-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (Z)-oxacycloheptadec-11-en-2-one
• 英文别名: cis-oxacycloheptadec-11-en-2-one；Oxacycloheptadec-11-en-2-one；(11Z)-1-oxacycloheptadec-11-en-2-one
• CAS: 36508-31-3
• 化学式: C₁₆H₂₈O₂
• 分子量: 252.397
• InChiKey: MJBVGUVEKHRPDM-HYXAFXHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  10-十一碳烯基氯酸 在 吡啶 、 C₄₃H₅₂Cl₂N₂ORuS₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (Z)-oxacycloheptadec-11-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  立体定向，钌基复分解催化剂高效合成Z-大环化合物

  摘要：

  报道了一种高效的Z选择性闭环复分解系统，该系统使用二硫醇盐配体支撑的立体保持性钌基催化剂形成大环。如引发实验中所观察到的，该催化剂具有显着的活性，显示出在20°C下10分钟内催化剂完全引发。大环化反应从易于获得的带有Z-烯烃部分的二烯原料中生成Z-产物。这种方法提供了通往Z的更有效和更有选择性的途径相对于先前报告的系统的宏周期。反应在较短的反应时间内完成，并且可以实现高达100的周转次数。大环内酯的合成大小适中（高）（67％至79％），Z选择性高（95％至99％），大小从十二到十七元环不等。

  DOI：

  10.1002/anie.201704670

文献信息

• [EN] REACTIONS OF OLEFIN DERIVATIVES IN THE PRESENCE OF METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] RÉACTIONS DE DÉRIVÉS OLÉFINIQUES EN PRÉSENCE DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE
  申请人：UMICORE AG & CO KG

  公开号：WO2019158485A1

  公开（公告）日：2019-08-22

  The invention provides a method for synthesizing musk macrocycles comprising contacting an easily accessible diene starting materials bearing a Z-olefin moiety and performing a ring closing metathesis reaction in the presence of a Group 8 olefin metathesis catalyst.

  本发明提供了一种合成麝香大环的方法，包括将带有Z-烯烃基团的易得到的二烯起始材料接触，并在第8族烯烃交换催化剂的存在下进行环闭合交换反应。
• [EN] A HIGHLY EFFICIENT SYNTHESIS OF Z-MACROCYCLES USING STEREORETENTIVE, RUTHENIUM-BASED METATHESIS CATALYSTS<br/>[FR] SYNTHÈSE HAUTEMENT EFFICACE DE MACROCYCLES Z À L'AIDE DE CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE À BASE DE RUTHÉNIUM STÉRÉORÉTENTIFS
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2018208501A1

  公开（公告）日：2018-11-15

  A highly efficient, Z-selective ring-closing metathesis system for the formation of macrocycles using a stereoretentive, ruthenium-based catalyst supported by a dithiolate ligand is reported. This catalyst is demonstrated to be remarkably active as observed in initiation experiments showing complete catalyst initiation at - 20°C within 10 min. Using easily accessible diene starting materials bearing a Z-olefin moiety, macrocyclization reactions generated products with significantly higher Z-selectivity in appreciably shorter reaction times, in higher yield, and with much lower catalyst loadings than in previously reported systems. Macrocyclic lactones ranging in size from twelve-mem bered to seventeen-membered rings are synthesized in moderate to high yields (68 - 79% yield) with excellent Z-selectivity (95% - 99% Z).

  报道了一种高效的、Z-选择性的环闭合交换反应系统，利用一种具有立体保留性的二硫醇配体支持的基于钌的催化剂形成大环分子。该催化剂在引发实验中表现出非常高的活性，在-20℃下10分钟内完全引发。使用易得的含有Z-烯烃基团的二烯起始物，大环化反应生成的产物具有明显更高的Z-选择性，反应时间明显缩短，产率更高，催化剂负载量比先前报道的系统低得多。合成了大小从十二元环到十七元环的大环内酯，收率为中等到高收率（68-79%），Z-选择性优异（95%-99% Z）。
• Schrock molybdenum alkylidene catalyst enables selective formation of macrocyclic unsaturated lactones by ring-closing metathesis at high-concentration
  作者：Adrian Sytniczuk、Mariusz Milewski、Michał Dąbrowski、Karol Grela、Anna Kajetanowicz

  DOI：10.1039/d2gc02988j

  日期：——

  A set of macrocyclic unsaturated musk compounds was obtained from unbiased dienes via ring-closing metathesis at 20–40 times higher concentration than recommended in state-of-the-art, proceeding via formation of oligomers and then by a backbiting metathesis reaction. As the commercial Schrock catalyst Mo1 does not lead to the parasitic C–C double bond migration process, the above reactive distillation

  一组大环不饱和麝香化合物是通过闭环复分解从无偏二烯中获得的，浓度比现有技术中推荐的浓度高 20-40 倍，通过形成低聚物，然后通过反位复分解反应进行。由于商业 Schrock 催化剂Mo1不会导致寄生 C-C 双键迁移过程，上述反应蒸馏以非常高的化学选择性进行，导致纯大环麝香产品的产率为 24-92%，选择性约为 90% 或更高. 还表明，该过程可以在用户友好的条件下进行，使用 Schrock 催化剂Mo1悬浮在石蜡片中，廉价的 PAO-6 机油作为稀释剂，在空气中，在简单的蒸馏玻璃器皿中，并使用标准实验室真空泵。此外，大部分底物都是从生物来源的油酸中获得的，这使得高浓度 RCM (HC-RCM) 工艺更加环保。
• Preparation of cis-isoambrettolides and their use as a fragrance
  申请人：V. Mane Fils S.A.

  公开号：EP0818452A2

  公开（公告）日：1998-01-14

  A method for the production of ω-haloalkyl esters which are useful as intermediates in the synthesis of cis-oxacycloheptadec-11-en-2-one (Product I) and cis-oxacycloheptadec-12-en-2-one (Product II). Also disclosed is a process for the synthesis of Products I-II and a method for using Products I-II to impart an ambery or musky smell to a fragrance composition. Finally, fragrance compositions including Products I-II are disclosed as well as end products such as perfume extracts, toilet waters, cosmetic preparations, soaps, detergents and functional products, each of which also contains at least one of Products I-II.

  一种生产ω-卤代烷基酯的方法，这种酯可用作合成顺式-氧杂环十七碳-11-烯-2-酮（产品 I）和顺式-氧杂环十七碳-12-烯-2-酮（产品 II）的中间体。此外，还公开了产品 I-II 的合成工艺，以及使用产品 I-II 为香料组合物赋予琥珀或麝香气味的方法。最后，还公开了包括产品 I-II 的香料组合物以及最终产品，如香水提取物、洗浴用水、化妆品制剂、肥皂、洗涤剂和功能性产品，其中每种产品还含有至少一种产品 I-II。
• Macrocyclen
  申请人：GIVAUDAN-ROURE (INTERNATIONAL) S.A.

  公开号：EP0908455A1

  公开（公告）日：1999-04-14

  Die Erfindung betrifft Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt an Macrocyclen, nämlich an 15- bis 17-gliedrigen Verbindungen der Formel wobei die gestrichelte Linie eine fakultative zusätzliche Bindung bedeutet, und X und Y für Methylen oder C2-12-Polymethylen, gegebenenfalls mit einer weiteren Methylgruppe substituiert, stehen, worin A Wasserstoff oder Methyl im Falle der ungesättigten Verbindungen und Methyl im Falle der gesattigten Verbindungen bedeutet, wobei die ungesättigten Verbindungen, wenn A gleich H zu über 80 % in der cis-Form und, wenn A gleich CH3 zu über 50 % in der cis-Form vorliegen, mit Ausnahme von Z-Oxacyclopentadec-6-en-on (15-er Ring), Z-Oxacycloheptadec-8-en-2-on (17-er Ring), Z-Oxacycloheptadec-11-en-2-on (17-er Ring),ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I, sowie die Verwendung der Verbindungen der Formel I als Riechstoff.

  本发明涉及含有大环的香水组合物，即 15 至 17 元化合物，其式为 其中虚线代表任选的附加键，X 和 Y 代表亚甲基或任选被另一个甲基取代的 C2-12 聚亚甲基，其中 A 在不饱和化合物中代表氢或甲基，在饱和化合物中代表甲基、当 A 为 H 时，80%以上为顺式，当 A 为 CH3 时，50%以上为顺式，但 Z-氧代环十五烷-6-烯酮（15 元环）、Z-氧代环十七烷-8-烯-2-酮（17 元环）、Z-氧代环十七烷-11-烯-2-酮（17 元环）除外。