(S)-N,N-dibenzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine | 1469875-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: (S)-N,N-dibenzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine
• 英文别名: (1S)-N,N-dibenzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine
• CAS: 1469875-88-4
• 化学式: C₂₄H₂₅N
• 分子量: 327.469
• InChiKey: BCSSPUPELGYIKY-DEOSSOPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氢萘 、 N,N-dibenzyl-O-benzoylhydroxylamine 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 甲基二乙氧基硅烷 、 copper diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.0h， 以75%的产率得到(S)-N,N-dibenzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-amine
  参考文献：
  名称：

  基于机理的涉及铜取代的立体碳中心的反应范围和对映选择性的增强

  摘要：

  一组迅速出现的催化反应涉及含有铜取代的立体碳中心的中间体。在这里，我们证明了对这种区别的深入了解为解决反应范围的局限性和解释为什么对映选择性经常发生意想不到的变化提供了方法。通过将催化对映选择性的Cu-硼烷基加成烯烃作为模型过程，我们阐明了一些关键的机理。我们表明，较高的亲电试剂浓度可以导致对映选择性的提高。这是因为可以避免非对映选择性Cu-H的消除和/或非手性Cu-硼烷基中间体可以转化为烯丙基-B（pin），而不是添加至烯烃。我们说明，较低的烯烃含量和/或较高的手性配体浓度可以使非手性铜烷基物种的有害影响最小化，从而提高对映体比率。而且，令人惊讶的是，我们发现，反应性较低的烯丙基碳酸酯的对映选择性更高，因为非手性铜烷基化合物的化学选择性氢化铜消除速度更快。

  DOI：

  10.1038/nchem.2861

文献信息

• Enantio- and Regioselective CuH-Catalyzed Hydroamination of Alkenes
  作者：Shaolin Zhu、Nootaree Niljianskul、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja4092819

  日期：2013.10.23

  enantio- and regioselective copper-catalyzed hydroamination reaction of alkenes has been developed using diethoxymethylsilane and esters of hydroxylamines. The process tolerates a wide variety of substituted styrenes, including trans-, cis-, and β,β-disubstituted styrenes, to yield α-branched amines. In addition, aliphatic alkenes coupled to generate exclusively the anti-Markovnikov hydroamination products

  已经使用二乙氧基甲基硅烷和羟胺酯开发了一种高度对映和区域选择性的铜催化的烯烃加氢胺化反应。该工艺可耐受多种取代苯乙烯，包括反式、顺式和 β,β-二取代苯乙烯，以产生 α-支化胺。此外，脂肪族烯烃偶联以专门生成抗马尔科夫尼科夫加氢胺化产物。
• Mechanism-based enhancement of scope and enantioselectivity for reactions involving a copper-substituted stereogenic carbon centre
  作者：Jaehee Lee、Suttipol Radomkit、Sebastian Torker、Juan del Pozo、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2861

  日期：2018.1

  electrophile concentration can lead to elevated enantioselectivity. This is because diastereoselective Cu–H elimination may be avoided and/or achiral Cu–boryl intermediates can be converted to allyl–B(pin) rather than add to an alkene. We illustrate that lower alkene amounts and/or higher chiral ligand concentration can minimize the deleterious influence of achiral Cu–alkyl species, resulting in improved enantiomeric

  一组迅速出现的催化反应涉及含有铜取代的立体碳中心的中间体。在这里，我们证明了对这种区别的深入了解为解决反应范围的局限性和解释为什么对映选择性经常发生意想不到的变化提供了方法。通过将催化对映选择性的Cu-硼烷基加成烯烃作为模型过程，我们阐明了一些关键的机理。我们表明，较高的亲电试剂浓度可以导致对映选择性的提高。这是因为可以避免非对映选择性Cu-H的消除和/或非手性Cu-硼烷基中间体可以转化为烯丙基-B（pin），而不是添加至烯烃。我们说明，较低的烯烃含量和/或较高的手性配体浓度可以使非手性铜烷基物种的有害影响最小化，从而提高对映体比率。而且，令人惊讶的是，我们发现，反应性较低的烯丙基碳酸酯的对映选择性更高，因为非手性铜烷基化合物的化学选择性氢化铜消除速度更快。