作者:Joseph M. Parr、Clarissa Olivar、Thomas Saal、Ralf Haiges、Michael S. Inkpen
DOI:10.1039/d2dt01706g
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Investigations into the reactivity, properties, and applications of osmium(IV) tetraaryl complexes have been hampered by their low yielding syntheses from volatile and toxic OsO4 (typically ≤34%). Here we show that known air-stable M(aryl)4 compounds (M = Os, Ru; aryl = 2-tolyl, 2,5-xylyl) can be prepared in ≤73% yields using new, less hazardous (Oct4N)2[MX6] precursors (M = Os, Ru; X = Cl, Br). This
锇( IV )四芳基配合物的反应性、性质和应用的研究受到了由挥发性和有毒OsO 4 (通常≤34%)合成低产率的阻碍。在这里,我们展示了已知的空气稳定的 M(aryl) 4化合物(M = Os,Ru;芳基 = 2-甲苯基,2,5-二甲苯基)可以使用新的、危害较小的(Oct 4 N ) 2 [MX 6 ] 前体(M = Os、Ru;X = Cl、Br)。这种方法还有助于制备 Os(mesityl) 4 ( Os3) 首次合成了一种包含庞大的 2,6-二甲基取代芳基配体的复合物,尽管产率低 (5%)。为了更好地理解这些产率极限,我们通过合成两个具有不同 2-取代 σ-芳基配体的额外新配合物来追踪 Os(aryl) 4产率和配体空间体积之间的明确关系。这些化合物的单晶 X 射线结构表明,观察到的产率趋势反映了将芳基取代基容纳到与每个 M-芳基配位点直接相对的开放口袋中的难易程度。我们对Os3进行变温1