锇( IV )四芳基配合物的反应性、性质和应用的研究受到了由挥发性和有毒OsO 4 (通常≤34%)合成低产率的阻碍。在这里,我们展示了已知的空气稳定的 M(aryl) 4化合物(M = Os,Ru;芳基 = 2-
甲苯基,2,5-二
甲苯基)可以使用新的、危害较小的(Oct 4 N ) 2 [MX 6 ] 前体(M = Os、Ru;X = Cl、Br)。这种方法还有助于制备 Os(mesityl) 4 ( Os3) 首次合成了一种包含庞大的 2,6-二甲基取代芳基
配体的复合物,尽管产率低 (5%)。为了更好地理解这些产率极限,我们通过合成两个具有不同 2-取代 σ-芳基
配体的额外新配合物来追踪 Os(aryl) 4产率和
配体空间体积之间的明确关系。这些化合物的单晶 X 射线结构表明,观察到的产率趋势反映了将芳基取代基容纳到与每个 M-芳基配位点直接相对的开放口袋中的难易程度。我们对Os3进行变温1