(E)-1-(2-(1,2-diphenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one | 1101863-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-1-(2-(1,2-diphenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-(trifluoromethyl)-2-(1,2-diphenylvinyl)phenyl)ethanone；(E)-1-(2-(1,2-diphenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethanone；1-[2-[(E)-1,2-diphenylethenyl]-4-(trifluoromethyl)phenyl]ethanone
• CAS: 1101863-64-2
• 化学式: C₂₃H₁₇F₃O
• 分子量: 366.383
• InChiKey: IUDCSTWNBZRAGU-KGENOOAVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4'-三氟甲基苯乙酮 在 四甲基乙二胺 、 [(PPh₃)₃Co(N₂)][Li(THF)₃] 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (E)-1-(2-(1,2-diphenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one 、 (Z)-1-(2-(1,2-diphenylvinyl)-4-(trifluoromethyl)phenyl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  高度还原的单组分钴配合物催化炔烃氢芳基化的机理研究

  摘要：

  以前曾报道过用于炔烃的邻位加氢芳基化的高反应性催化剂是由格氏试剂活化 CoBr2 引起的，但活性钴物种的操作机制和身份尚未确定。使用可分离的还原 Co 配合物对相关系统进行了机械分析，包括 (N-芳基) 芳基乙胺与二苯乙炔的加氢芳基化。Co(I) 或 Co(II) 前体与 CyMgCl 的化学计量反应的研究涉及通过 β-H 消除/去质子化途径引发的催化剂。由此产生的单组分 Co(-I) 复合物被提议作为直接预催化剂。Michaelis-Menten 酶动力学研究提供了关于对底物的催化依赖性的机制细节。(N-芳基)芳基乙胺底物表现出类似饱和的行为，而炔烃表现出复杂的依赖性；速率抑制和促进取决于炔烃与亚胺的相对浓度。芳基 CH 键的活化仅发生在配位炔烃的存在下，这表明协同金属化-去质子化 (CMD) 机制的运行。小的初级同位素效应与决定速率的 CH 裂解一致。由相同的 Co(-I) 活性物质催化的非循环烯烃异构化似乎是观察到的

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04072

文献信息

• Cobalt-Catalyzed, Room-Temperature Addition of Aromatic Imines to Alkynes via Directed C–H Bond Activation
  作者：Pin-Sheng Lee、Takeshi Fujita、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/ja2047073

  日期：2011.11.2

  A quaternary catalytic system consisting of a cobalt salt, a triarylphosphine ligand, a Grignard reagent, and pyridine has been developed for chelation-assisted C-H bond activation of an aromatic imine, followed by insertion of an unactivated internal alkyne that occurs at ambient temperature. The reaction not only tolerates potentially senstitive functional groups (e.g., Cl, Br, CN, and tertiary amide)

  已开发出由钴盐、三芳基膦配体、格氏试剂和吡啶组成的四元催化系统，用于芳族亚胺的螯合辅助 CH 键活化，然后在环境温度下插入未活化的内部炔。该反应不仅可以耐受潜在的敏感官能团（例如，Cl、Br、CN 和叔酰胺），而且还显示出独特的区域选择性。因此，在亚氨基间位的取代基如甲氧基、卤素和氰基的存在导致在空间位阻更大的邻位选择性形成CC键。在酸性条件下，二烷基-和烷基芳基乙炔的加氢芳基化产物经过环化得到苯并富烯衍生物，而二芳基乙炔的那些以中等至良好的产率提供相应的酮。借助氘标记实验和动力学分析对反应进行的机理研究表明，邻位 CH 键的氧化加成是反应的限速步骤。动力学分析还揭示了四元催化系统的复杂性。
• Cationic iridium–BINAP complex-catalyzed addition of aryl ketones to alkynes and alkenes via directed C–H bond cleavage
  作者：Kyoji Tsuchikama、Mitsugu Kasagawa、Yu-Ki Hashimoto、Kohei Endo、Takanori Shibata

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.09.065

  日期：2008.12

  Cationic Ir complex ([Ir(cod)2]BF4 + BINAP) catalyzed the addition of ortho-C–H bonds in aryl ketones to alkynes, which gave alkenylated products in good to high yield. Styrene derivatives were good substrates, and the enantioselective addition to norbornene was also described.

  阳离子Ir络合物（[Ir（cod）2 ] BF 4  + BINAP）催化芳基酮中的邻位C-H键加成至炔烃，从而以高收率得到高收率的烯化产物。苯乙烯衍生物是良好的底物，并且还描述了降冰片烯的对映选择性加成。