methyl 4-(((4-methylphenyl)sulfonamido)methyl)benzoate | 66801-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(((4-methylphenyl)sulfonamido)methyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-[[(4-methylphenyl)sulfonylamino]methyl]benzoate
• CAS: 66801-18-1
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄S
• 分子量: 319.381
• InChiKey: KQKLEHMGFJATIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.252±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(((4-methylphenyl)sulfonamido)methyl)benzoate 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到4’-甲基[1,1’-联苯]-4-甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  通过光裂解无金属合成药学上重要的联芳基

  摘要：

  许多药物具有联芳基序，这对于它们与靶标的结合至关重要。然而，选择性交叉偶联的基准方法依赖于剧毒的重金属催化剂，这在药物合成中是不利的。另一方面，无金属的偶联反应可能需要苛刻的条件并且缺乏选择性。我们报道了一种新颖的，无金属的交叉偶联反应，该反应涉及通过一个临时的，无痕量的磺酰胺连接剂将两个苯基束缚在一起，该连接剂将光化学芳基融合引导到一个偶联产品中。可以通过环状中间体合理化反应的最佳区域和化学选择性，该中间体分解为联芳基和挥发性副产物。使用流动反应器，我们以高收率合成了许多用于重要治疗的取代联芳基结构单元，例如抗生素，抗肿瘤药，神经保护药和降胆固醇药以及抗关节炎非甾体类抗炎药（NSAIDs）。该新方法已成功用于大麻酚的全合成，大麻酚是一种重要的止痛和止吐药。我们还报告了用于制备sartan（抗高血压药）的关键构造物的无金属合成方法，该药物是全球顶级的重磅炸弹药物之一。对于广泛使用的依赖金属

  DOI：

  10.1002/anie.201805961
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(azidomethyl)benzoate 在 sodium hydrogen telluride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 methyl 4-(((4-methylphenyl)sulfonamido)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  烷基和芳基叠氮化物与氢化钠的化学选择性转化为胺

  摘要：

  通过在室温下在乙醇/醚中用碲化氢钠处理，烷基和芳基叠氮化物很容易以良好的产率转化为相应的伯胺。

  DOI：

  10.1246/cl.1984.1733

文献信息

• Metal-Free Synthesis of Pharmaceutically Important Biaryls by Photosplicing
  作者：Florian Kloss、Toni Neuwirth、Veit G. Haensch、Christian Hertweck

  DOI：10.1002/anie.201805961

  日期：2018.10.26

  neuroprotective and cholesterol‐lowering agents as well as antiarthritic non‐steroidal antiinflammatory drugs (NSAIDs). The new method was successfully employed in a total synthesis of cannabinol, an important analgesic and antiemetic therapeutic. We also report a metal‐free synthesis of key building blocks used for the preparation of sartans, antihypertensive agents that rank among the top blockbuster

  许多药物具有联芳基序，这对于它们与靶标的结合至关重要。然而，选择性交叉偶联的基准方法依赖于剧毒的重金属催化剂，这在药物合成中是不利的。另一方面，无金属的偶联反应可能需要苛刻的条件并且缺乏选择性。我们报道了一种新颖的，无金属的交叉偶联反应，该反应涉及通过一个临时的，无痕量的磺酰胺连接剂将两个苯基束缚在一起，该连接剂将光化学芳基融合引导到一个偶联产品中。可以通过环状中间体合理化反应的最佳区域和化学选择性，该中间体分解为联芳基和挥发性副产物。使用流动反应器，我们以高收率合成了许多用于重要治疗的取代联芳基结构单元，例如抗生素，抗肿瘤药，神经保护药和降胆固醇药以及抗关节炎非甾体类抗炎药（NSAIDs）。该新方法已成功用于大麻酚的全合成，大麻酚是一种重要的止痛和止吐药。我们还报告了用于制备sartan（抗高血压药）的关键构造物的无金属合成方法，该药物是全球顶级的重磅炸弹药物之一。对于广泛使用的依赖金属
• [EN] METHOD FOR THE METAL-FREE PREPARATION OF A BIARYL BY A PHOTOSPLICING REACTION AND THEIR USES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION SANS MÉTAL D'UN BIARYLE PAR RÉACTION DE PHOTOCOLLAGE ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：LEIBNIZ INST FUER NATURSTOFF FORSCHUNG UND INFEKTIONSBIOLOGIE E V HANS KNOELL INST HKI

  公开号：WO2019101679A1

  公开（公告）日：2019-05-31

  The present invention relates to a method for the metal-free preparation of a biaryl compound by a photosplicing reaction and its use in the preparation of chemical compounds, preferably of active ingredients e.g. in the fields of pharmaceuticals and agrochemicals. In particular, it refers to a method for the regiocontrolled preparation of a biaryl compound of formula (I): Ar-Ar' by photochemically reacting a precursor compound of formula (II): Ar-L-Ar' to form a biaryl compound of general formula: Ar-L-Ar' (II) → Ar-Ar' (I) wherein Ar and Ar', independently of each other, represent an unsubstituted or substituted C6-C20 aryl group or a heteroaryl group with 5–20 ring atoms selected from carbon, nitrogen, oxygen and sulfur, and L represents a group –X–Y–Z– as defined herein. The biaryl compounds are generally suitable as intermediates or key building blocks in a very broad spectrum of organic chemical syntheses and their respective utilities. Their use within the field of synthesis of active ingredients is an aspect of the invention, and their use in the preparation of pharmaceutically active ingredients is particularly preferred.

  本发明涉及一种通过光切割反应无金属制备联芳烃化合物的方法，以及其在化学化合物制备中的用途，特别是在制药和农药领域中的活性成分的制备中的用途。具体而言，它涉及一种通过光化学反应化学前体化合物（II）：Ar-L-Ar'与形成一般式的联芳烃化合物（II）→Ar-Ar'（I）反应，从而实现联芳烃化合物（I）的区域控制制备的方法，其中Ar和Ar'分别表示未取代或取代的C6-C20芳基或由碳、氮、氧和硫选择的5-20个环原子的杂芳基，L表示如本文所定义的一个组-X-Y-Z-。这些联芳烃化合物通常适用于有机化学合成的广泛领域中的中间体或关键构建块，以及它们各自的用途。它们在活性成分合成领域中的用途是本发明的一个方面，它们在制备药用活性成分中的用途尤为理想。
• Diiodine–Triethylsilane System: Reduction of N-Sulfonyl Aldimines to N-Alkylsulfonamides
  作者：Jin Jiang、Lili Xiao、Yu-Long Li

  DOI：10.1055/s-0040-1706544

  日期：2021.2

  using these reagents are easy to operate and require mild reaction conditions. Molecular iodine and a hydrosilane were used to reduce N-sulfonyl aldimines to the corresponding N-alkylsulfonamides. This transformation is a practical method for the synthesis of N-alkylsulfonamides.

  由于分子碘和氢硅烷对空气和湿气均稳定，因此使用这些试剂的反应易于操作且需要温和的反应条件。分子碘和氢硅烷用于将 N-磺酰基醛亚胺还原为相应的 N-烷基磺酰胺。这种转化是合成 N-烷基磺酰胺的实用方法。
• Metal‐Free Aryl Cross‐Coupling Directed by Traceless Linkers
  作者：Veit G. Haensch、Toni Neuwirth、Johannes Steinmetzer、Florian Kloss、Rainer Beckert、Stefanie Gräfe、Stephan Kupfer、Christian Hertweck

  DOI：10.1002/chem.201903582

  日期：2019.12.13

  synthesis. The scope and mechanism of a promising new approach to (hetero)biaryls by the photochemical fusion of aryl substituents tethered to a traceless sulfonamide linker (photosplicing) are reported. Interrogating photosplicing with varying reaction conditions and comparison of diverse synthetic probes (40 examples, including a suite of heterocycles) showed that the reaction has a surprisingly broad

  无金属、高选择性的联芳基化合物的合成对有机合成提出了重大挑战。报道了一种有前景的（杂）联芳基新方法的范围和机制，该方法通过将芳基取代基与无痕磺酰胺连接体（光剪接）进行光化学融合来实现。用不同的反应条件研究光剪接并对不同的合成探针（40 个例子，包括一组杂环）进行比较表明，该反应具有令人惊讶的广泛范围，并且既不涉及金属也不涉及自由基。量子化学计算表明CC键是通过分子内光化学过程形成的，该过程涉及激发单线态和五元过渡态的遍历，因此具有一致的ipso-ipso耦合结果。这些结果表明，光剪接是一种独特的激发态芳基交叉偶联方法，可用于合成多种联芳基化合物。
• Direct Sulfonamidation of Primary and Secondary Benzylic Alcohols Catalyzed by a Boronic Acid/Oxalic Acid System
  作者：Tristan Verdelet、Robert M. Ward、Dennis G. Hall

  DOI：10.1002/ejoc.201700621

  日期：2017.10.17

  sulfonamidation of primary and secondary benzylic aclohols catalyzed by a 1,2,3,4-tetrafluorophenylboronic acid/oxalic acid co-catalytic system has been examined. The reaction proceeds in mild conditions with readily available starting materials and has been shown to be gram-scalable without significant decrease of yield. Both primary and secondary benzylic alcohols were evaluated and afforded the

  已经研究了由 1,2,3,4-四氟苯基硼酸/草酸共催化体系催化的伯和仲苯甲醇的直接磺酰胺化。该反应在温和条件下进行，起始原料易于获得，并且已显示为克级规模，而收率没有显着降低。对伯醇和仲苄醇进行了评估，并以良好到极好的收率提供了所需的磺酰胺产品