Dibrommethyl-triphenyl-silan | 15409-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Dibrommethyl-triphenyl-silan
• 英文别名: Dibromomethyl(triphenyl)silane
• CAS: 15409-72-0
• 化学式: C₁₉H₁₆Br₂Si
• 分子量: 432.23
• InChiKey: DBWRWHGSBWHOSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  412.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dibrommethyl-triphenyl-silan 在 正丁基锂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 Benzyldiphenylmethoxysilan
  参考文献：
  名称：

  三芳基（卤代甲基）硅烷与氟化物和烷氧基离子重排-置换反应中的电子效应和立体化学。

  摘要：

  四丁基氟化铵（TBAF）在醚溶剂中与（卤代甲基）二苯基（对位取代苯基）硅烷（13，X = Cl），14（X = Br）和15（X = I）反应生成氟代二苯基取代的苯基甲基）硅烷（17a）和氟苯基（苯基甲基）（对取代的苯基）硅烷（20a）受到硅的侵蚀以及苯基或对取代的苯基向氯离子的迁移而迁移到C-1 。二恶烷中的甲醇钠会引起14（X = Br）的重排，从而生成甲氧基二苯基（对位取代的苯基甲基）硅烷（17b）和甲氧基苯基（对苯基甲基）（对位取代的苯基）硅烷（20b）。25°C下F（-）在13的重排-位移中变化的苯基的迁移倾向为p-CF（3）-Ph，2.72> p-Cl-Ph，1.67> Ph，1.00> p-CH （3）-Ph，0.91>对-CH（3）O-Ph，0。58> p-（CH（3））（2）N-Ph，0.55。对于14与甲醇钠在二恶烷中的反应，在23°C时的迁移能力为p-CF（3）-Ph，2

  DOI：

  10.1021/jo010471j
• 作为产物：
  描述：

  (三溴甲基)苯汞 、 三苯基硅烷 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以30%的产率得到Dibrommethyl-triphenyl-silan
  参考文献：
  名称：

  三芳基（卤代甲基）硅烷与氟化物和烷氧基离子重排-置换反应中的电子效应和立体化学。

  摘要：

  四丁基氟化铵（TBAF）在醚溶剂中与（卤代甲基）二苯基（对位取代苯基）硅烷（13，X = Cl），14（X = Br）和15（X = I）反应生成氟代二苯基取代的苯基甲基）硅烷（17a）和氟苯基（苯基甲基）（对取代的苯基）硅烷（20a）受到硅的侵蚀以及苯基或对取代的苯基向氯离子的迁移而迁移到C-1 。二恶烷中的甲醇钠会引起14（X = Br）的重排，从而生成甲氧基二苯基（对位取代的苯基甲基）硅烷（17b）和甲氧基苯基（对苯基甲基）（对位取代的苯基）硅烷（20b）。25°C下F（-）在13的重排-位移中变化的苯基的迁移倾向为p-CF（3）-Ph，2.72> p-Cl-Ph，1.67> Ph，1.00> p-CH （3）-Ph，0.91>对-CH（3）O-Ph，0。58> p-（CH（3））（2）N-Ph，0.55。对于14与甲醇钠在二恶烷中的反应，在23°C时的迁移能力为p-CF（3）-Ph，2

  DOI：

  10.1021/jo010471j

文献信息

• tert-Butyldimethylsilyldihalomethyllithium as a dihalomethylene dianion synthon. 1,3-Rearrangement and 1,4-rearrangement of silyl group from carbon to oxide
  作者：Hiroshi Shinokubo、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00903-5

  日期：1996.1

  One-pot synthesis of R1CH(OSiMe2-t-Bu)CX2CH(OH)R2 (X=Cl, Br) successive addition of two different aldehydes (R1CHO and R2CHO) has been achieved starting from tert-butyldimethylsilyldihalomethyllithium. Treatment of a THF solution of the title carbanion (X=Cl) with p-MeOC6H4CHO or n-BuCHO followed by an addition of HMPA and benzaldehyde gave the corresponding 1,3-diol monosilyl ether in 83% or 45% yield

  从一锅开始合成R 1 CH（OSiMe 2 - t -Bu）CX 2 CH（OH）R 2（X = Cl，Br），开始连续添加两种不同的醛（R 1 CHO和R 2 CHO）由叔丁基二甲基甲硅烷基二卤代甲基锂制成。用p -MeOC 6 H 4 CHO或n处理标题碳负离子（X = Cl）的THF溶液-BuCHO，然后加入HMPA和苯甲醛，分别以83％或45％的收率得到相应的1，3-二醇单甲硅烷基醚。使用环氧乙烷代替醛作为第一亲电子试剂，然后加入苯甲醛，得到1，4-二醇单甲硅烷基醚。
• Halomethyl-metal compounds X. The reaction of organosilicon, organogermanium and organotin hydrides with phenyl(trihalomethyl)mercury compounds
  作者：Dietmar Seyferth、James M. Burlitch、Hadwig Dertouzos、Harry D. Simmons

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85362-0

  日期：1967.3

  The reaction of phenyl(trihalomethyl)mercury compounds, C6H5HgCX2Br (X=Cl and Br), with organosilicon and organogermanium hydrides in benzene at 80° results in insertion of CCl2 and CBr2, respectively, into the Si—H and Ge—H bonds to give Si—CX2H and Ge—CX2H compounds. Triethylgermane was found to be four times more reactive than triethylsilane, and triethylsilane was 0.8 times as reactivate as cyclohexene

  苯（三卤甲基）汞化合物C 6 H 5 HgCX 2 Br（X = Cl和Br）与有机硅和有机锗氢化物在苯中的反应在80°下反应，导致CCl 2和CBr 2分别插入硅中-H和Ge-H键形成Si-CX 2 H和Ge-CX 2 H化合物。发现三乙基锗烷的反应活性是三乙基硅烷的四倍，而三乙基硅烷的活化度是环己烯的0.8倍。获得的证据表明，二卤卡宾（游离或络合）作为这些反应的中间体。三正丁基氢化锡还原C 6 H 5 HgCX 2的C-Br键BR汞制剂，和C 6 H ^ 5 HgCCl 2 H，C 6 H ^ 5 HgCClBrH和C 6 H ^ 5 HgCBr 2 h的制备和表征。但是，这不是通往这些工厂的实际准备路线。
• tert-Butyldimethylsilyldichloromethyllithium as a dichloromethylene dianion synthon. 1,3-rearrangement of silyl group from carbon to oxide
  作者：Hiroshi Shinokubo、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91972-5

  日期：1993.3

  One-pot synthesis of R1CH(OSiMe2-t-Bu)CCl2CH(OH)R2 by successive addition of two different electrophiles has been achieved starting

  开始通过连续添加两种不同的亲电试剂一锅法合成R 1 CH（OSiMe 2 - t- Bu）CCl 2 CH（OH）R 2
• Preparation and reactions of triarylsilylmethylmetallic reagents
  作者：A. G. Brook、J. M. Duff、D. G. Anderson

  DOI：10.1139/v70-093

  日期：1970.2.15

  Triarylsilylmethylmetallic reagents have been prepared by several routes: metalation; addition of phenyllithium to vinyltriphenylsilane; direct synthesis; and by halogen–metal exchange. The latter method is highly superior as regards both generality of application and yields. Dibromomethylsilanes undergo halogen-metal exchange at −78°, and reaction of the product with hydrogen bromide serves as a valuable way of converting geminal dibromides to monobromides. The organometallic reagents have been characterized in several ways, in particular by carbonation to give the related carboxylic acid.

  三芳基硅甲基金属试剂已通过几种途径制备：金属化；苯基锂与乙烯三苯基硅烷的加成；直接合成；以及卤素金属交换。后一种方法在适用性和产率方面都具有极高的优势。二溴甲基硅烷在-78°下发生卤素金属交换，产物与氢溴酸的反应可作为将伪二溴化物转化为单溴化物的有价值途径。这些有机金属试剂已通过多种方式进行表征，特别是通过碳酸化得到相关的羧酸。
• Electronic Effects and the Stereochemistries in Rearrangement−Displacement Reactions of Triaryl(halomethyl)silanes with Fluoride and with Alkoxide Ions
  作者：John M. Allen、Steve L. Aprahamian、Esther A. Sans、Harold Shechter

  DOI：10.1021/jo010471j

  日期：2002.5.1

  reacts with (halomethyl)diphenyl(para-substituted-phenyl)silanes (13, X = Cl), 14 (X = Br), and 15 (X = I) in ether solvents to give fluorodiphenyl(para-substituted-phenylmethyl)silanes (17a) and fluorophenyl(phenylmethyl)(para-substituted-phenyl)silanes (20a) by attack on silicon and migrations of the phenyl or the para-substituted-phenyl groups to C-1 with displacement of chloride ion. Sodium methoxide

  四丁基氟化铵（TBAF）在醚溶剂中与（卤代甲基）二苯基（对位取代苯基）硅烷（13，X = Cl），14（X = Br）和15（X = I）反应生成氟代二苯基取代的苯基甲基）硅烷（17a）和氟苯基（苯基甲基）（对取代的苯基）硅烷（20a）受到硅的侵蚀以及苯基或对取代的苯基向氯离子的迁移而迁移到C-1 。二恶烷中的甲醇钠会引起14（X = Br）的重排，从而生成甲氧基二苯基（对位取代的苯基甲基）硅烷（17b）和甲氧基苯基（对苯基甲基）（对位取代的苯基）硅烷（20b）。25°C下F（-）在13的重排-位移中变化的苯基的迁移倾向为p-CF（3）-Ph，2.72> p-Cl-Ph，1.67> Ph，1.00> p-CH （3）-Ph，0.91>对-CH（3）O-Ph，0。58> p-（CH（3））（2）N-Ph，0.55。对于14与甲醇钠在二恶烷中的反应，在23°C时的迁移能力为p-CF（3）-Ph，2