1,2-bis(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethane | 80784-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 1,2-bis(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethane
• 英文别名: 5-[2-(1,3-Benzodioxol-5-yl)ethyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 80784-19-6
• 化学式: C₁₆H₁₄O₄
• 分子量: 270.285
• InChiKey: SEWUIZYKFWMKTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethane 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3.4.3'.4'-Tetrahydroxy-bibenzyl
  参考文献：
  名称：

  Bromophenols as Candida albicans isocitrate lyase inhibitors

  摘要：

  A new series of bromophenols was synthesized by reactions of corresponding phenol analogs with bromine. The synthesized compounds were tested for inhibitory activity against isocitrate lyase (ICL) of Candida albicans and antimicrobial activity against Gram-positive and, Gram-negative bacteria and fungi. Among the synthesized bromophenols, bis(3-bromo-4,5-dihydroxyphenyl)methanone (11) and (3-bromo-4,5-dihydroxyphenyl)(2,3-dibromo-4,5-dihydroxyphenyl)methanone (12) displayed potent inhibitory activities against ICL, showing a stronger inhibitory effects than were found with natural bromophenol 1. The preliminary structure-activity relationships were investigated in order to determine the essential structural requirements for the inhibitory activities of these compounds against ICL of C. albicans. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2010.09.015
• 作为产物：
  描述：

  胡椒醇 在 草酸二甲酯 、 锰 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到1,2-bis(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)ethane
  参考文献：
  名称：

  镍催化的苄醇均偶联反应合成二苄基

  摘要：

  二苄基是广泛用于有机合成中的基本结构单元，它们通常通过卤化物，有机金属和醚的均偶联来制备。本文中，我们报告了一种使用醇的这类化合物的方法，该醇更稳定且易于获得。该反应通过镍催化的和草酸二甲酯辅助的苄醇的动态动力学均偶联进行。伯醇和仲醇都是可以容忍的。

  DOI：

  10.1055/a-1467-2432

文献信息

• Radical Reactions Using Decacarbonyldimanganese under Biphasic Conditions
  作者：Nathalie Huther、P. Terry McGrail、Andrew F. Parsons

  DOI：10.1002/ejoc.200400025

  日期：2004.4

  cyclisations and intermolecular addition reactions were performed under these conditions. This included the development of a new tandem radical addition−ionic cyclisation sequence that was employed in a short approach to (±)-coronamic acid. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  在十羰基二锰存在下由光解引发的烷基卤化物的自由基反应可以在双相介质中进行。在氢氧化钠水溶液和相转移催化剂存在下的反应可有效去除卤化锰副产物，并导致十羰基二锰的再生。在这些条件下进行了一系列有效的自由基偶联、环化和分子间加成反应。这包括开发了一种新的串联自由基加成 - 离子环化序列，该序列用于（±）-冠酸的短方法。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Ni-Catalyzed Iterative Alkyl Transfer from Nitrogen Enabled by the In Situ Methylation of Tertiary Amines
  作者：Chideraa Iheanyi Nwachukwu、Timothy Patrick McFadden、Andrew George Roberts

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01274

  日期：2020.8.7

  Current methods to achieve transition-metal-catalyzed alkyl carbon–nitrogen (C–N) bond cleavage require the preformation of ammonium, pyridinium, or sulfonamide derivatives from the corresponding alkyl amines. These activated substrates permit C–N bond cleavage, and their resultant intermediates can be intercepted to affect carbon–carbon bond-forming transforms. Here, we report the combination of in

  当前实现过渡金属催化的烷基碳-氮（C-N）键裂解的方法需要从相应的烷基胺中制备铵，吡啶鎓或磺酰胺衍生物。这些活化的底物允许C–N键断裂，并且它们产生的中间体可以被截获以影响碳–碳键形成的转化。在这里，我们报道了在还原条件下原位胺甲基化和Ni催化的苯烷基C–N键裂解的结合。此方法允许从叔胺迭代转移烷基，并证明了构建Csp 3 -Csp 3键的脱氨基策略。我们演示PO（OMe）3（磷酸三甲酯）是Ni相容的甲基化试剂，用于将三烷基胺原位转化为四烷基铵盐。单，双和三联苄烷基的转移均可通过适当取代的叔胺实现。本文开发的转化过程是通过重复发生的事件进行的：叔胺通过PO（OMe）3进行原位甲基化，Ni催化的C–N键断裂以及同时发生的Csp 3 –Csp 3键形成。
• Mechanistic Characterization of (Xantphos)Ni(I)-Mediated Alkyl Bromide Activation: Oxidative Addition, Electron Transfer, or Halogen-Atom Abstraction
  作者：Justin B. Diccianni、Joseph Katigbak、Chunhua Hu、Tianning Diao

  DOI：10.1021/jacs.8b13499

  日期：2019.1.30

  experimental study to evaluate all four pathways for Ni(I)-mediated alkyl radical formation. Herein, we report the isolation of a series of (Xantphos)Ni(I)-Ar complexes that selectively activate alkyl halides over aryl halides to eject radicals and form Ni(II) complexes. This observation allows the application of kinetic studies on the steric, electronic, and solvent effects, in combination with DFT calculations

  Ni(I) 介导的烷基卤化物的单电子氧化活化已被广泛提出作为 Ni 催化交叉偶联反应生成自由基中间体的关键步骤。这一步可以通过四种机制发生：氧化加成、外层电子转移、内层电子转移和协同卤原子提取。尽管进行了大量的计算研究，但没有实验研究来评估 Ni(I) 介导的烷基自由基形成的所有四种途径。在此，我们报告了一系列 (Xantphos)Ni(I)-Ar 配合物的分离，这些配合物通过芳基卤化物选择性激活烷基卤化物以排出自由基并形成 Ni(II) 配合物。这一观察结果允许将动力学研究应用于空间、电子和溶剂效应，并结合 DFT 计算，系统地评估四种可能的途径。我们的数据显示，(Xantphos)Ni(I) 介导的卤代烷活化是通过协同卤原子提取机制进行的。这一结果证实了之前关于 (terpy)Ni(I)- 和 (py)Ni(I) 介导的烷基自由基形成的 DFT 研究，并与观察到的 (PPh3)4Ni(0)
• A well-defined low-valent cobalt catalyst Co(PMe₃)₄ with dimethylzinc: a simple catalytic approach for the reductive dimerization of benzyl halides
  作者：Brendan J. Fallon、Vincent Corcé、Muriel Amatore、Corinne Aubert、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Alejandro Perez-Luna、Marc Petit

  DOI：10.1039/c6nj03265f

  日期：——

  halides which proceeds with low catalyst loadings (0.5 to 5 mol%). By synthetizing each cobalt intermediate we demonstrate that reaction proceeds through two single electron transfers (SET) and that dimethylzinc is only involved in the regeneration of the catalytic species.

  本文中，我们报道了钴催化的苄基卤化物的还原均偶联的第一催化形式，其在低催化剂负载量（0.5至5 mol％）下进行。通过合成每种钴中间体，我们证明了反应是通过两个单电子转移（SET）进行的，并且二甲基锌仅参与催化物质的再生。
• Total Synthesis of the Marine Metabolite (±)-Polysiphenol via Highly Regioselective Intramolecular Oxidative Coupling
  作者：Tim N. Barrett、D. Christopher Braddock、Anna Monta、Michael R. Webb、Andrew J. P. White

  DOI：10.1021/np200596q

  日期：2011.9.23

  highly regioselective intramolecular oxidative coupling of a dibrominated dihydrostilbene. The installation of the two bromine atoms prior to oxidative coupling prevents further oxidation to a planar aromatized phenanthrene. By this strategy, the synthesis of (±)-polysiphenol was achieved in four steps in 70% overall yield. Synthesis of the naturally occurring 5,5′-(ethane-1,2-diyl)bis(3-bromobenzene-1

  （±）-聚苯酚（1）是一种对映异构稳定的，来自Polysiphonia ferulacea的4,5-二溴化9,10-二氢菲，是通过仿生激发的高度溴化的区域选择性分子内二溴化二氢苯乙烯的氧化偶联反应制得的。在氧化偶联之前安装两个溴原子可防止进一步氧化为平面芳构化菲。通过这种策略，分四个步骤完成了（±）-多酚的合成，总产率为70％。天然存在的5,5'-（乙烷-1,2-二基）双（3-溴苯-1,2-二醇）（2）（可能是多酚的生物遗传前体）和5,5'-（乙烷）的合成-1,2-二基）双（3,4,6-三溴苯-1,2-二醇）（9）也有报道。探索了氧化偶联中区域选择性的起源。