FeCl2(py)4 | 15245-99-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: FeCl2(py)4
• 英文别名: FeCl2(pyridine)4；(py)4FeCl2；iron(2+);pyridine;dichloride
• CAS: 15245-99-5
• 化学式: C₂₀H₂₀Cl₂FeN₄
• 分子量: 443.159
• InChiKey: KVQSAWIBLUAVAB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  FeCl2(py)4 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  与频哪醇的末端烯烃通过新的2 iminopyrrolyl铁（催化的硼氢化II）络合物†

  摘要：

  四顺14-电子四配位的Fe（II）的种类的[Fe {κ的5-取代的-2- iminopyrrolyl配体的络合物2 Ñ，N' -5-R-NC 4 H ^ 2 -2-C（H）N（ 2,6- i Pr 2 -C 6 H 3）}（Py）Cl]，其中R = 2,6-Me 2 -C 6 H 3（1a），2,4,6- i Pr 3 -C 6 H 2（1b），2,4,6-Ph 3 -C 6 H 3（1c）和CPh通过使各个5-取代的-2-亚氨基吡咯烷基钾盐KLa-d与FeCl 2（Py） 4在甲苯中反应，以中等收率合成了3（ 1d）。配合物1a–d通过1 H NMR，FTIR光谱，元素分析和Evans方法表征，相应的有效磁矩表现出高自旋电子性质。配合物1a和1c的X射线衍射研究显示扭曲的四面体配位几何形状。配合物1a–c，用K（HBEt 3激活）是一种高效的催化剂体系，可以使用频哪醇硼烷以良好或高产率（

  DOI：

  10.1039/c8cy02319k
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride 在 吡啶 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 FeCl2(py)4
  参考文献：
  名称：

  Spectroscopic and thermoanalytical characterization of standard substances for the identification of reaction products on iron electrodes

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf01913309
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴苯乙酮 、 苯硼酸 在 FeCl2(py)4 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到联苯单乙酮
  参考文献：
  名称：

  缩回：反式-四（吡啶）二氯铁（II）作为铃木在乙醇和水中交叉偶联的催化剂

  摘要：

  Aryl bromides can be coupled with phenylboronic acid in moderate to excellent yields using a trans-tetrakis(pyridine)dichloroiron(II) catalyst. The Suzuki-Miyaura reaction can be carried out Under air in ethanol and aqueous ethanol with low catalyst loading. Addition of TBAB dramatically increases the yields in aqueous ethanol or in water, trans-Tetrakis(pyridine)dichloroiron(II) offers an environmental and less expensive method for the synthesis of biaryl compounds. This is the first example of an iron-pyridine catalyst for Suzuki cross-coupling. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.09.059

文献信息

• Synthesis of Bis(phosphino)silyl Pincer-Supported Iron Hydrides for the Catalytic Hydrogenation of Alkenes
  作者：Luke J. Murphy、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Michael D. Lumsden、Laura Turculet

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00807

  日期：2018.12.24

  characterization of Fe pincer complexes supported by a bis(phosphino)silyl (PSiP) ligand are described. While four-coordinate species of the type (PSiP)FeX (X = halide) proved challenging to access, examples of five-coordinate (PSiP)Fe(II) and (PSiP)Fe(I) species were prepared and crystallographically characterized. In studying the reactivity of such (PSiP)Fe precursors, a variety of iron hydride species were

  描述了由双（膦基）甲硅烷基（PSiP）配体支撑的Fe钳形配合物的合成和表征。尽管证明了四坐标类型的（PSiP）FeX（X =卤化物）具有挑战性，但已制备了五坐标（PSiP）Fe（II）和（PSiP）Fe（I）物种并进行了晶体学表征。在研究此类（PSiP）Fe前体的反应性时，观察到并表征了多种氢化铁物质，并注意到通过N 2的配位促进了此类络合物之间的相互转化。的结构和几个这样的反磁性的Fe（II）氢化物的光谱特征被阐明，包括一个独特的和高度稳定的η 2-（Si–H）Fe（II）二氢化物配合物。发现双（二氮）加合物形式的低配位（PSiP）FeH物质的替代物是直接加氢烯烃的有效预催化剂，包括各种单取代和双取代的脂肪族烯烃，以及三取代的实例。发现该催化剂对酯和醚具有良好的耐受性，并且还证明了炔烃加氢。
• Synthesis and Hydrogenation Activity of Iron Dialkyl Complexes with Chiral Bidentate Phosphines
  作者：Jordan M. Hoyt、Michael Shevlin、Grant W. Margulieux、Shane W. Krska、Matthew T. Tudge、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om500329q

  日期：2014.10.27

  metathesis methods. Each of the isolated organometallic iron complexes was established as a tetrahedral and hence high-spin ferrous compound, as determined by Mössbauer spectroscopy, magnetic measurements, and, in many cases, X-ray diffraction. One example containing a Josiphos-type ligand, (SL-J212-1)Fe(CH2SiMe3)2, proved more active than other isolated iron dialkyl precatalysts. Filtration experiments

  已评估了双（膦）铁二烷基络合物对烯烃的不对称氢化的活性。高通量实验被用来确定合适的铁-膦组合，利用吡啶从py 2 Fe（CH 2 SiMe 3）2中置换出吡啶以形成前催化剂。还使用配体取代和盐复分解方法实现了双（膦）二烷基铁二烷基铁配合物的制备规模合成。通过Mössbauer光谱，磁测量以及在许多情况下，通过X射线衍射测定，每种分离的有机金属铁络合物均被确定为四面体，因此是高自旋的亚铁化合物。包含Josiphos型配体（SL-J212-1）Fe（CH2 SiMe 3）2，被证明比其他分离的二烷基铁预催化剂更具活性。过滤实验和观察到的对映体选择性的缺乏支持了膦配体在被二氢激活并形成催化活性多相铁时解离。据信较大的六元螯合物会降低膦对铁中心的配位亲和力，从而能够形成金属颗粒。
• Synthesis and Asymmetric Alkene Hydrogenation Activity of<i>C</i>₂-Symmetric Enantioenriched Pyridine Dicarbene Iron Dialkyl Complexes
  作者：Peter Viereck、Stephan M. Rummelt、Natalia A. Soja、Tyler P. Pabst、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00046

  日期：2021.4.26

  pathway is crucial for obtaining high enantioselectivity. The attempted hydrogenation of methyl-2-acetamidoacrylate identified a deactivation pathway where N–H bond activation generated an iron alkyl κ2-amidate alkyl. For productive catalytic reactions, deuterium labeling studies are consistent with a pathway for hydrogenation involving fast, reversible [2,1]-alkene insertion and a slow, enantiodetermining

  已经合成了对映体富集的N-烷基-咪唑取代的吡啶二碳烯二烷基铁二烷基配合物，并通过1 H NMR和零场57 FeMössbauer光谱学以及单晶X射线衍射进行了表征。在苯d 6中，观察到N 2的可逆配位，在五配位S = 1铁二烷基铁衍生物和相应的六配位反磁性二氮配合物之间建立了平衡。在H 2的4 atm处观察到1-异丙基-1-苯基乙烯催化不对称氢化的适度对映体选择性为45％对映体过量（ee）。使用10 mol％的对映体富集的二烷基铁预催化剂（ACNC）Fe（CH 2 SiMe 3）2（（ACNC）=双（烷基咪唑-2-亚甲基）吡啶）。将H 2压力降低至1 atm将ee提高至70％。温育实验确定二烷基铁预催化剂与H 2的反应会引发背景反应，导致生成选择性较低的催化剂。抑制该途径对于获得高对映选择性至关重要。甲基-2-乙酰氨基的所尝试的氢化确定了生成的N-H键活化铁烷基κ去激活途径2-氨基甲酸酯烷
• Deoxygenation of Nitrous Oxide and Nitro Compounds Using Bis(N‐Heterocyclic Silylene)Amido Iron Complexes as Catalysts
  作者：Xi Chen、Hao Wang、Shaozhi Du、Matthias Driess、Zhenbo Mo

  DOI：10.1002/anie.202114598

  日期：2022.2.7

  The efficient catalytic degradation of N2O to N2 by well-defined bis(silylene)amido iron complexes under mild conditions involving the cooperative effect between the iron and silylene ligands is reported. Selective reductions of nitro compounds to amino-boranes with good functional-group tolerance and excellent chemo-selectivity have been developed using the same approach.

  报道了在温和条件下通过明确的双（亚硅基）氨基铁络合物将 N 2 O高效催化降解为 N 2 ，这涉及铁和亚硅基配体之间的协同作用。已经使用相同的方法开发了将硝基化合物选择性还原为具有良好官能团耐受性和优异化学选择性的氨基硼烷。
• Hydrosilylative Reduction of Tertiary Amides to Amines Catalyzed by <i>N</i> ‐(Phosphinoaryl)anilido Complexes of Iron and Cobalt
  作者：Dylan J. Hale、Luke J. Murphy、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Laura Turculet

  DOI：10.1002/cctc.201900550

  日期：2019.8.21

  Fe(II) and Co(II) complexes supported by the monoanionic P,N‐ligand N‐(2‐dicyclohexylphosphinophenyl)‐2,6‐diisopropylanilide are described. A three‐coordinate (P,N)Fe‐hexamethyldisilazide complex (2), and four‐coordinate (P,N)Fe‐ (3‐Fe) and (P,N)Co‐alkyl (3‐Co) complexes were evaluated as pre‐catalysts for the hydrosilylative reduction of amides with PhSiH3 (5 mol % pre‐catalyst, 1 equiv. PhSiH3, 80 °C

  描述了由单阴离子P，N-配体N-（2-二环己基膦基苯基）-2-，6-二异丙基苯胺支持的低配位Fe（II）和Co（II）配合物的合成和结构表征。评估了三坐标（P，N）Fe-六甲基二硅叠氮化物配合物（2）和四坐标（P，N）Fe-（3-Fe）和（P，N）Co-烷基（3-Co）配合物作为预催化剂用于与PhSiH的hydrosilylative还原酰胺3（5mol％的预催化剂，1当量PhSiH 3，80℃，1-24小时）。的铁络合物2被证明是更广泛有效用于多种叔酰胺底物的减少，以及被证明介导的还原Ñ，N-二苄基苯甲酰胺的负载量为1 mol％，以在1 h（80°C）下几乎定量地形成三苄基胺。配合物2还证明可在环境条件下（5 mol％Fe，24 h）对叔酰胺进行氢化硅烷化，这是由Fe催化剂介导的无需光化学活化的室温酰胺氢化硅烷化的独特实例。鉴于酰胺还原方案在合成中的广泛应用，开发在温和条件下运行的高效铁基催化剂是重要的目标。

表征谱图