potassium naphthalenide | 27719-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: potassium naphthalenide
• CAS: 27719-03-5
• 化学式: C₁₀H₇K
• 分子量: 166.264
• InChiKey: OJODDSVRRJSDEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium naphthalenide 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以82%的产率得到C₄₀H₄₇HfN₄^(1-)*K⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  三酰胺配体支持的铪还原芳烃配合物

  摘要：

  一系列具有还原芳烃的铪络合物，通式为 [K(L)][Hf(Xy-N 3 N)(芳烃)] (Xy-N 3 N={(3,5-Me 2 C 6 H) 3 )NCH 2 CH 2 } 3 N 3− , L=THF, 18-crown-6; arene=C 10 H 8 2− , C 14 H 10 2− ) 模拟铪在其形式氧化态 +II 的化学性质。所有化合物都是通过用两当量的萘化钾或蒽化钾还原氯化络合物[HfCl(Xy-N 3 N)(thf)]获得的。分别在苯甲腈和偶氮苯的反应以及叔丁基乙炔的去质子化中探索了还原性蒽配体的还原性和碱性。苯甲腈的还原提供了在动力学控制下的初始双腈插入产物，该产物在插入的腈之一挤出后重排为铪亚氨基络合物作为热力学产物。偶氮苯的还原产生二苯酰肼(2−)络合物。用蒽或二苯酰肼(2-)络合物处理末端炔烃导致相应双阴离子配体的选择性质子化。

  DOI：

  10.1002/anie.202103755
• 作为产物：
  描述：

  萘 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 potassium naphthalenide
  参考文献：
  名称：

  单核和双核四磷丁二烯高铁酸根阴离子† ‡

  摘要：

  萘啶钾还原[Cp Ar Fe（μ-Br）] 2（1，Cp Ar = C 5（C 6 H 4 -4-Et）5），然后添加白磷，得到[K（18 - ç -6）{的Cp的Ar的Fe（η 4 -P 4）}]（2，18- ç -6 = [18]冠-6），其特点是平面环-P 4 2-配体。相关的二铁配合物[Na 2（THF）5（Cp Ar Fe）2（μ，η4 ：4 -P 4）]（3）是通过在P 4存在下用钠汞齐还原1而获得的。3的质子化可提供[Na（THF）3 ] [（Cp Ar Fe）2（μ，η4 ：4- P 4）（H）]（4），而3则与三甲基氯硅烷反应可得到降三环烷化合物P 7（SiMe 3）3为主要产品。

  DOI：

  10.1039/c7dt04641c
• 作为试剂：
  描述：

  [RuI2(CO)2(N,N'-diisopropyl-1,4-diazabutadiene)] 在 potassium naphthalenide 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以24%的产率得到dicarbonyl(glyoxalbis(isopropylimine))triphenylphosphineruthenium
  参考文献：
  名称：

  钌与二氮杂二烯配合物：VIII。二氮杂二羰基钌（II）和-钌（0）配合物：合成，光化学和电化学

  摘要：

  易获得的重氮二氮杂钌羰基配合物[（DAD）Ru-（CO）2 I 2 ]（I，DADRNCR'CR'NR）在光催化上不稳定，并处于CO取代之下。可以通过UV / VIS光谱法和循环伏安法（CV）监测反应，其中存在恒流和电位与等吸收点相似的点。还进行了C的I的不可逆两电子还原的CV研究，发现得到游离碘离子和阴离子中间体[（DAD）Ru-（CO）2 I] -。后者的络合物​​被溶剂，一氧化碳或三苯基膦取代碘化物配体。再氧化电位和可逆性标准的差异提供了有关各种电化学形成的钌（0）配合物[（DAD）Ru-（CO）2 L]的性质及其动力学行为的信息。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99781-x

文献信息

• Zerovalent titanium–sulfur complexes. Novel dithiocarbamato derivatives of Ti(CO)₆: [Ti(CO)₄(S₂CNR₂)]⁻
  作者：Robert E. Jilek、Giovanna Tripepi、Eugenijus Urnezius、William W. Brennessel、Victor G. Young, Jr.、John E. Ellis

  DOI：10.1039/b700808b

  日期：——

  Oxidation of [Ti(CO)6]2− by thiuram disulfides, (R2NCS2)2, affords the first isolable mononuclear six-coordinate titanium(0) carbonyls, [Ti(CO)4(S2CNR2)]−, which have unusual trigonal prismatic geometries and chemical and spectral properties that are remarkably similar to those of the 18-electron and seven-coordinate anion [Ti(CO)4(η5-C5H5)]−.

  通过硫脲二硫化物（R2NCS2）2对[Ti(CO)6]2-进行氧化反应，得到了首批可分离的单核六配位零价钛羰基化合物[Ti(CO)4(S2CNR2)]-，这些化合物具有不寻常的三角棱柱几何结构，并且其化学和光谱特性与18电子、七配位的阴离子[Ti(CO)4(η5-C5H5)]-极为相似。
• Switchable π-coordination and C–H metallation in small-cavity macrocyclic uranium and thorium complexes
  作者：Polly L. Arnold、Joy H. Farnaby、Rebecca C. White、Nikolas Kaltsoyannis、Michael G. Gardiner、Jason B. Love

  DOI：10.1039/c3sc52072b

  日期：——

  demonstrating the preference for arene binding by the electron-rich UIII ion. Facile loss of THF from [UI(THF)(L)] further increases the amount of U–arene back donation. [UI(L)] can incorporate a further UIII equivalent, UI3, to form the very unusual dinuclear complex [U2I4(L)] in which the single macrocycle adopts both κ5:κ5 and η6:κ1:η6:κ1 binding modes in the same complex. Hybrid density functional theory

  小腔，二吡咯化物，双阴离子大环反式杯[2]苯[2]吡咯化物（L）的新的，受构象限制的Th IV和U IV配合物[ThCl 2（L）]和[UI 2（L）] ）2-被报告，并示出为具有不寻常的κ 5：κ 5在弯曲金属茂型结构结合。[UI的单电子还原2（L）]，得到[UI（THF）（L）]并导致开关中配体的结合κ 5 -pyrrolide至η 6 -arene夹心配位，表明对于芳烃通过结合偏好富电子的U III离子。[UI（THF）（L）]中THF的少量损失进一步增加了U–arene返体捐赠的数量。[UI（L）]可以结合进一步ü III当量，UI 3，以形成非常不寻常的双核配合物[C 2我4（L）]，其中，单个大环化合物采用两个κ 5：κ 5和η 6：κ 1：η 6：κ 1结合在相同的复杂模式。进行了混合密度泛函理论计算，以比较[U III I（L）]和[U III 2 I 4（L）]表示[U 2
• Mixed-Valent Diiron μ-Carbyne, μ-Hydride Complexes: Implications for Nitrogenase
  作者：Charles H. Arnett、Isabel Bogacz、Ruchira Chatterjee、Junko Yano、Paul H. Oyala、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/jacs.0c05920

  日期：2020.11.4

  both species are mixed valent and populate S = ½ states at low temperatures, spectro-scopic and computational studies reveal that only the cationic complex [(P6ArC)Fe2(µ-H)]1+ is valence localized, allowing an evaluation of the effects of geometrical distortions and vibronic trapping on the electronic structure of the biologically relevant Fe(µ-CAr)(µ-H)Fe motif. The influence of valence localization on

  据信，固氮酶的 FeMo 辅因子与 N2 的结合发生在将 4 e- 和 4 H+ 等价物转移到活性位点后。尽管脉冲 EPR 研究表明存在两个 Fe-(µ-H)-Fe 部分，但这种混合价中间体的结构和电子特征仍然知之甚少。为了更好地理解这种生物有机金属簇，我们在此报告了第一个具有奇数价电子的碳桥联双金属配合物的合成和表征，即二铁 μ-碳炔物质 [(P6ArC)Fe2(μ -H)]+1 和 [(P6ArC)Fe2(µ-H)]-1。尽管这两种物质都是混合价态并在低温下填充 S = ½ 态，但光谱和计算研究表明，只有阳离子络合物 [(P6ArC)Fe2(µ-H)]1+ 是价定域的，允许评估几何变形和振动捕获对生物相关 Fe(µ-CAr)(µ-H)Fe 基序的电子结构的影响。价定位对 μ-氢化物配体光谱特征的影响由 [(P6ArC)Fe2(μ-H)]1+ 的 1H 脉冲 EPR 研究确定，与 Fe2(μ-H)
• Attempting to Reduce the Irreducible: Preparation of a Rare Paramagnetic Thorium Species
  作者：Ilia Korobkov、Balamurugan Vidjayacoumar、Serge I. Gorelsky、Paul Billone、Sandro Gambarotta

  DOI：10.1021/om900996n

  日期：2010.2.8

  6H4}ThCl(μ-Cl)2[Li(DME)]2 (2b) were isolated and fully characterized. The common feature among these two species is that the switching of bonding mode of the pyrrolide rings, resulting from the coordination of the aluminum residues, is accompanied by deprotonation of the central ring. Attempts to reduce 1 yielded the paramagnetic [η5-1,3-[(η5-2-C4H3N)(CH3)2C]2C6H4}ThK(μ-Cl)3][Li(DME)3] (3), which

  A双-吡咯配体含有在主链中具有非芳族环与ThCl反应4（DME）2，得到相应的η 6 - 1,3 - [（2-C 4 H ^ 3 N）（CH 3）2 C ^ ] 2 C 6 H 4 } ThCl 3 ] [Li（DME）3 ]（1）配合物。在该物种中，the系元素与环的π键相互作用可能是由空间约束引起的。用Et 3处理络合物1时，吡咯环的键合模式从σ转换为π铝 该反应还伴随有芳环的去质子化和形成了两个类似的化合物，其环σ键合至Th金属中心。两种化合物[1,3 - [（η 5 -2-C 4 H ^ 3 N）（CH 3）2 C] 2 ç 6 ħ 4 }的Th（μ-CL-ALET 2）2 ]（μ- Cl）的2 - [1,3 - [（η 5 -2-C 4 H ^ 3 N）（CH 3）2 C]ç 6 ħ 4 }的Th]（μ-ALET 2）CL]}·（C 7 ħ 8）0.5（图2a）和[1
• Synthesis and reactions of a zirconium naphthalene complex bearing a tetraanionic C-capped triaryloxide ligand
  作者：Yusuke Nakanishi、Yutaka Ishida、Hiroyuki Kawaguchi

  DOI：10.1039/c6dt01848c

  日期：——

  cleavage, and an amide complex [K(thf)2}(O3C)ZrN(SiMe3)2}(thf)] (4) was isolated. Analogously, treatment of 2 with mesityl azide (MesN3) followed by addition of Me3SiN3 afforded [K(thf)2}(O3C)ZrN(Mes)(SiMe3)}(thf)] (5). Hydrogenation of 2 provided a hydride-bridged dizirconium complex [K(thf)2}3(O3C)Zr}2(μ-H)3] (6) along with tetralin. The solid-state structures of 2, 4, and 5 were established by

  用2处理[（O 3 C）Zr（thf）3 ]（1 ; [O 3 C] 4− = [（3,5- t Bu 2 -2-OC 6 H 2）3 C] 4−）当量 萘基钾在DME的制备[K（DME）} 2（O 3 C）的Zr（C 10 H ^ 8）]（2），其中，所述[（O 3 C）的Zr]片段是η 4结合的一个萘配体的环。配合物2与游离萘进行了容易的交换，并将蒽加入到图2所示的结果是蒽络合物[K 2（DMe）3 }（O 3 C）Zr（C 14 H 10）]（3）的干净形成。的反应2与过量的Me 3的SiN 3涉及生成的酰亚胺中间体的经由N个挤出2和SiN键裂解，和酰胺络合物[K（THF）2 }（O 3 C）的Zr N分离出（SiMe 3）2 }（thf）]（4）。类似地，治疗的2与三甲苯基叠氮化物（MESN 3），然后添加Me 3 SiN 3得到[K（thf）2 }（O 3 C）Zr N（MES）（SiMe