2-chloro-1,3-diphenyl-1,3,2-diazaphospholidine | 82017-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-chloro-1,3-diphenyl-1,3,2-diazaphospholidine
• CAS: 82017-87-6
• 化学式: C₁₄H₁₄ClN₂P
• 分子量: 276.705
• InChiKey: WVORDZYRRVPIKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140 °C
• 沸点：
  372.1±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-chloro-1,3-diphenyl-1,3,2-diazaphospholidine 以 乙腈 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 N-tert-butyl-1,3-diphenyl-2-phenylimino-1,3,2lambda5-diazaphospholidin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  La liaison phosphazène dans quelques nouveaux iminophospholanes。行为多样性

  摘要：

  使用施陶丁格反应，我们已经合成了十二个亚氨基磷烷 (1-12) 与二恶杂 (1-4)、恶氮 (5, 6) 和二氮杂 (7-12) 环系统。我们从未观察到任何与二氮杂膦烷化合物发生磷腈键二聚的现象，无论亚氨基原子上的基团的性质如何。对于四甲基二氧杂磷杂环戊烷化合物（1, 2, 4），热重排发生在环内氧原子上。最后，磷腈键与甲醇的反应性因环的性质而异：加成导致频哪醇化合物中的五配位物质，二氮杂磷烷衍生物中的分子间缔合（氢键）。

  DOI：

  10.1139/v82-068
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二叠氮双环[2.2.2]辛烷 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.67h， 生成 2-chloro-1,3-diphenyl-1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  使用碱性胺作为亲核试剂的Mitsunobu反应

  摘要：

  已经开发出一种新的方案，该方案通过利用N-杂环膦-丁烷（NHP-丁烷）扩展了Mitsunobu反应的范围，使其包括胺亲核试剂以形成C–N键。脂族醇和苄醇都是适合于C–N键结构的底物。各种酸性亲核试剂（例如苯甲酸，苯酚，苯硫酚和仲磺酰胺）也可提供所需的酯，醚，硫醚和叔磺酰胺产物，产率为43-93％。重要的是，在这种Mitsunobu反应体系下，由市售胺一步合成了含C–N键的药物Piribedil和Cinnarizine。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00622

文献信息

• Oxidation–Reduction Condensation of Diazaphosphites for Carbon–Heteroatom Bond Formation Based on Mitsunobu Mechanism
  作者：Hai Huang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03709

  日期：2017.2.3

  An efficient oxidation–reduction condensation reaction of diazaphosphites with various nonacidic pronucleophiles in the presence of DIAD as a weak oxidant has been developed for carbon–heteroatom bond formation. This mild process affords structurally diverse tertiary amines, secondary amines, esters, ethers, and thioethers in moderate to excellent yields. The selective synthesis of secondary amines

  在DIAD作为弱氧化剂存在下，已经将重氮亚磷酸酯与各种非酸性原核生物进行了有效的氧化还原缩合反应，以形成碳-杂原子键。这种温和的过程以中等到极好的收率提供了结构多样的叔胺，仲胺，酯，醚和硫醚。已经实现了从伯胺选择性合成仲胺。重要的是，已经证明了在合成抗帕金森病药物匹立贝地尔中的实际应用。
• Strukturanalytische Untersuchungen P-substituierter 1,3,2-Diazaphospholidine
  作者：Oliver Puntigam、Imre Hajdók、Martin Nieger、Mark Niemeyer、Sabine Strobel、Dietrich Gudat

  DOI：10.1002/zaac.201100023

  日期：2011.6

  2-Diphenylphosphanyl-1,3,2-diazaphospholidines were prepared via metathesis from 2-chloro-1,3,2-diazaphospholidines and LiPPh2. For some of the products, symmetrisation to tetraphenyldiphosphane and 2,2′-bis-1,3,2-diazaphospholidinyls was observed. Most of the derivatives were characterised by single-crystal X-ray diffraction, which showed that all compounds studied feature elongated exocyclic P–Cl

  2-二苯基膦酰基-1,3,2-二氮杂磷脂通过复分解从 2-氯-1,3,2-二氮杂磷脂和 LiPPh2 制备。对于一些产品，观察到对称化为四苯基二膦和 2,2'-双-1,3,2-二氮杂磷脂。大多数衍生物通过单晶 X 射线衍射表征，这表明所有研究的化合物分别具有拉长的环外 P-Cl 或 P-P-键。这种键延长的程度在 P-膦酰基取代的物种中类似，在 P-氯衍生物中不如相应的 CC-不饱和 1,3,2-二氮杂磷烯明显。
• Amine-Catalyzed Phospha-Michael Reaction of α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones with Multifunctional <i>N</i>-Heterocyclic Phosphine-Thioureas as Phosphonylation Reagent
  作者：Hai Huang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02121

  日期：2016.9.2

  amine-catalyzed phospha-Michael addition reaction of α,β-unsaturated aldehydes/ketones with N-heterocyclic phosphines for the synthesis of γ-ketodiazaphosphonates has been developed. With freedom from nucleophile additives, this mild process affords a range of structurally diverse γ-ketodiazaphosphonates in moderate to excellent yields. Importantly, various α,β-unsaturated ketones were also tolerated in this

  已经开发出一种有效的胺催化的α，β-不饱和醛/酮与N-杂环膦的胺-迈克尔-迈克尔加成反应，用于合成γ-酮二氮膦酸酯。由于没有亲核添加剂，这种温和的方法以中等到极好的收率提供了一系列结构多样的γ-酮重氮膦酸酯。重要的是，在此过程中还可以耐受各种α，β-不饱和酮，并具有中等收率。
• N-Heterocyclic Phosphines
  申请人：The Board of Regents of the Nevada System of Higher Education on Behalf of the Unive. of Nevada

  公开号：US20180118770A1

  公开（公告）日：2018-05-03

  Provided herein are N-heterocyclic phosphines (NHPs) useful in metal-free phosphorus-carbon bond forming reactions. Methods for preparing vinylphosphonates using NHPs also are provided. This abstract is intended as a scanning tool for purposes of searching in the particular art and is not intended to be limiting of the present invention.

  本文提供了一种在无金属条件下进行磷-碳键形成反应中有用的N-杂环膦（NHPs）。还提供了使用NHPs制备乙烯磷酸酯的方法。本摘要旨在作为在特定领域搜索的扫描工具，不限制本发明。
• Regioselective Synthesis of α- and <i>γ-</i>Amino Quinolinyl Phosphonamides Using <i>N</i>-Heterocyclic Phosphines (NHPs)
  作者：Manasa Shetty、Hai Huang、Jun Yong Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03829

  日期：2018.2.2

  phosphonylation of quinolines for the synthesis of α-amino quinolinyl phosphonamides and γ-amino quinolinyl phosphonamides has been developed under mild reaction conditions. An NHP-thiourea enables selective synthesis of α-amino quinolinyl phosphonamides by a Reissert-type reaction, and an NHP-tosylamide affords γ-amino quinolinyl phosphonamides via a 1,4-conjugate addition reaction. The corresponding amino

  在温和的反应条件下，已开发出用于合成α-氨基喹啉基膦酰胺和γ-氨基喹啉基膦酰胺的喹啉的区域选择性膦酰基化。NHP-硫脲能够通过Reissert型反应选择性合成α-氨基喹啉基膦酰胺，而NHP-甲苯磺酰胺则通过1,4-共轭加成反应提供γ-氨基喹啉基膦酰胺。以中等至优异的产率（高达99％的产率）和区域选择性（高达99：1）和良好的官能团耐受性获得了相应的氨基喹啉基膦酸酯加合物。