1,1',3,3'-tetraethyl-2,2'-biimidazolidinylidene | 1771-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 1,1',3,3'-tetraethyl-2,2'-biimidazolidinylidene
• 英文别名: 1,1',3,3'-Tetraethyl-Δ²,2'-bis-imidazolidin；Bis-<1,3-diaethyl-imidazolidinyliden-(2)>；bi(1,3-diethylimidazolidin-2-ylidene)；bi(1,3-diethylimidazolin-2-ylidene)；1,3,1',3'-tetraethyl-octahydro-[2,2']biimidazolylidene；bis(1,3-diethylimidazolidin-2-ylidene)；2-(1,3-Diethylimidazolidin-2-ylidene)-1,3-diethylimidazolidine
• CAS: 1771-54-6
• 化学式: C₁₄H₂₈N₄
• 分子量: 252.403
• InChiKey: LAHJGQGUXMHONW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  13
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1',3,3'-tetraethyl-2,2'-biimidazolidinylidene 在 碲化氢 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以52%的产率得到1,3-Diethylimidazolidine-2-tellone
  参考文献：
  名称：

  Telluroureas and derived transition metal complexes: the crystal and molecular structure of [Cr(CO)₅{TeCN(Et)CH₂CH₂NEt}]

  摘要：

  富电子烯烃 [Et[图略]]2 与碲反应，得到热或光化学不稳定的 Et[图略]Te，它与 [M(CO)5(NCMe)](M = Cr、Mo 或W) 或 [NEt4][MnBr2(CO)4] 生成 [M(CO)5{Te[图形省略]Et}] 或顺式-[Mn(Br)(CO)4{Te[图形省略]Et} ];化合物[Cr(CO)5{Te[图形省略]Et}]很容易脱碲化生成碳烯金属络合物[Cr(CO)5{[图形省略]Et}]；标题化合物的分子位于晶体镜面上，卡宾配体垂直于该平面，Te–Cr = 2·765(4)，Te–Ccarb= 2·12(2)Å，∠ Cr–Te– Ccarb=96·1(5)°。

  DOI：

  10.1039/c39800000635
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Diethylimidazolidine-2-tellone 在 petroleum 作用下， 生成 1,1',3,3'-tetraethyl-2,2'-biimidazolidinylidene
  参考文献：
  名称：

  Telluroureas and derived transition metal complexes: the crystal and molecular structure of [Cr(CO)₅{TeCN(Et)CH₂CH₂NEt}]

  摘要：

  富电子烯烃 [Et[图略]]2 与碲反应，得到热或光化学不稳定的 Et[图略]Te，它与 [M(CO)5(NCMe)](M = Cr、Mo 或W) 或 [NEt4][MnBr2(CO)4] 生成 [M(CO)5{Te[图形省略]Et}] 或顺式-[Mn(Br)(CO)4{Te[图形省略]Et} ];化合物[Cr(CO)5{Te[图形省略]Et}]很容易脱碲化生成碳烯金属络合物[Cr(CO)5{[图形省略]Et}]；标题化合物的分子位于晶体镜面上，卡宾配体垂直于该平面，Te–Cr = 2·765(4)，Te–Ccarb= 2·12(2)Å，∠ Cr–Te– Ccarb=96·1(5)°。

  DOI：

  10.1039/c39800000635
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基氯化膦 在 1,1',3,3'-tetraethyl-2,2'-biimidazolidinylidene 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到四苯基二膦
  参考文献：
  名称：

  Phosphorusphosphorus single or double bond formation from PCl3−nRn (n = 1 or 2) and a bis-imidazolidine reducing agent

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99656-6

文献信息

• Carbene complexes
  作者：Bekir Çetinkaya、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、David B. Shaw、Kostas Spyropoulos、Nicholas J.W. Warhurst

  DOI：10.1016/0022-328x(93)86084-u

  日期：1993.10

  yield [LR R and L(su323)R}  (CH2)2]. Complex 2 provides a rare example of a bridging bis(carbene) dimetal complex and the first for one derived from an enetetramine. The X-ray structures of1–5 show that (i) the mutually trans-RhCcarb bonds for 1 and 3 are longer than the cis-; (ii) the RhCl bond lengths range from 2.268(4) (5) to 2.464(6) (3)Å; (iii) in the bis(carbene) complexes 4 and 5, as well

  由[Rh（μ-Cl）COD）} 2和烯四胺L 2 Me，L 2 Et，L 2 CH 2 Ph或L（2 323）CH 2 Ph）形成结晶络合物[RhCl（L R）3 ] [RCH 2 Ph（上1）或Et（3）]，[RCl的（COD）} 2 μL 2 （323）CH 2博士}]（2），或反式- [的RhCl（CO）（L R）2 ] [RCH 2 Ph（4）或Me（5）]已经以高收率[L获得ř  R和L （su323）R} （CH 2）2 ]。络合物2提供了一个桥接双（卡宾）双金属络合物的罕见实例，第一个化合物是从一个四烯胺衍生而来的。1-5的X射线结构表明：（i）1和3的互为反式-RhC碳键长于顺式-；（ii）RhCl键长在2.268（4）（5）至2.464（6）（3）Å之间；（iii）在双（卡宾）配合物4和5以及2中，五元几乎为平面的环（或2的片段）大致正交于含有Rh，Cl和C
• Carbene complexes. Part 10. Electron-rich olefin-based mono-, bis-, and tris-carbene-tungsten(0) complexes and some derived six and seven-co-ordinate mono- and bis-carbene-dihalogenotungsten(II) and related molybdenum(II) species
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9770001283

  日期：——

  The monocarbene complexes [M(CO)5LR](M = MO or W) behave differently, yielding respectively [ILR][Mo(CO)4I3] or [W(CO)4I2(LR)](R = Me). The frequency ν(CN2) is at 1 500–1 480cm–1for the carbene-tungsten(0), but at 1 530–1 500 cm–1 for the carbene-molybdenum(II) and -tungsten(II), complexes; values of ν(CO) are generally low, in accordance with the strong σ-donor character of the carbene ligand. The value

  稳定的单和双碳烯-钨（0）配合物[W（CO）5 L R ]或顺式-[W（CO）4（L R）2 ] [L R =：[省略图] R（R = Me，Et或CH 2 Ph）]是通过将[W（CO）6 ]与富含电子的烯烃[：[省略图示] R] 2，L R 2加热而获得的。六元螯合烯烃[：[Medium] Me] 2 L' Me 2的反应性较低，仅形成[W（CO）5 L' Me ]。所述顺式-dicarbenetungsten（0）配合物被光化学异构化为反式物种，但很容易热还原为前者。碱与（a）[W（CO）5 L R ]反应生成顺式-[W（CO）4（L R）Q]（Q = PEt 3或PBu n 3），fac- [W（CO）3 L R Q 2 ] [Q = P（OMe）3或P（OPh）3 ]，或连续使用LiR'（R'= Me或Ph）和[OEt 3 ] [BF 4 ]}顺式-[W（ CO）4 C（OEt）R'}
• Carbene complexes. Part 14. The synthesis and steric and electronic effects in electron-rich olefin-derived bis-, tris-, and tetrakis-(carbene)-ruthenium(II) and a tetrakis(carbene)osmium(II) complex; the crystal and molecular structure of trans-dichiorotetrakis(1,3-diethylimidazo-lidin-2-ylidene)ruthenium(II)
  作者：Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9780000826

  日期：——

  ruthenium(II) complexes derived from LEt or LCH2Ph ligands, by analysis of their 1H and 13C n.m.r. spectra. The complex mer-[OsCl3(PBun1Ph)3] and the olefin LMe2 give trans-[OsCl2(LMe)4]. An X-ray crystal structure determination of the title complex (as its 0.50Bun2 solvate) has been refined to R 0.055 (R′ 0.087) for 2 641 independent reflections measured with MO-Kα radiation: the molecule has nearly

  [RuCl 2（PPh 3）3 ]与[[略图] R] 2（L R 2； R Me，Et或CH 2 Ph）的反应得到tans- [RuCl 2（L R）4 ] [R = Me（1），Et（Z）或CH 2 Ph（3）]。这些配合物的不稳定性和反应性以（3）<（1）<（2）的顺序增加。因此，在CH 2 Cl中，配合物（2）容易失去L E t而得到[RuCl 2（L E t）3 ]（13），但是（1）对于相似的L Me需要长时间加热损失，得到[RuCl 2（L Me）3 ]（12），并且（3）不反应。配合物（1）（i）与NaI反应会失去L Me，形成[Rul 2（L Me）3 ]（4），（ii）与过量的P（OMe）3反应生成[RuCl（L Me）2 – P（OMe）3 } 3 ] Cl（14）。（iii）在CO存在下与C 5 H 5 N反应，生成反式-[Ru（CO）Cl（L Me），（NC 5 H
• Carbene complexes. Part 15. The synthesis and properties of electron-rich olefin-derived mono-and oligo-carbenenitrosyl-ruthenium, -osmium, and -nickel complexes
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye

  DOI：10.1039/dt9780000837

  日期：——

  are displaced from [Ni(NO)(PPh3)2X] to give [Ni(LR)2(NO)X](X = Cl, R = Et; X = Br, R = CH2Ph). Spectro-scopic data (1H and 13C n m.r. and i.r.) of the new complexes are reported. Many of the complexes exhibit com-plicated 1H n.m.r. spectra because of the inequivalence of N–CH2Ph protons or N–CH3 groups, caused by restricted rotation [ΔG‡(rotation) >25 kcal mol–1 about M–Ccarb, bonds]. Several trends

  富含电子的烯烃[：[省略图示] R] 2（L R 2； R = Me，Et或CH 2 Ph）易于将[RuCl 3（NO）（PPh 3）2 ]还原为[RuCl（NO） （PPh 3）2 ]，然后（a）（R = Me）与过量的烯烃反应，得到对双氧和水敏感的[Ru（L ME）4（NO）] Cl（1），或（b）（R = CH 2 Ph）产生[RuCl（L CH3PH）2（NO）]（3）。配合物（1）容易被Ag +氧化，生成反式-[RuCl（L ME）4（NO）] X 2（X = [BF 4 ]或[ClO 4 ]）并与CO反应，得到反式-[Ru（CO）Cl（L ME） 4 ] Cl。相反，配合物（3）被Mel或PhCH 2 Cl氧化，生成[RuMe（Cl）I（L CH3PH） 2（NO）]（8）或[RuCl 3（L CH3PH） 2（NO）]（9 ）并与CO一起生成[Ru（CO）Cl（L CH3PH）
• Carbene complexes. Part 9. Electron-rich olefin-derived carbene–molybdenum(<scp>0</scp>) and amidinium molybdate(<scp>0</scp>) complexes, and the crystal and molecular structure of cis-tetracarbonylbis(1,3-dimethylimidazolidin-2-ylidene)molybdenum(<scp>0</scp>), cis-[Mo(CO)₄{CN(Me)CH₂CH₂NMe}₂]
  作者：Michael F. Lappert、Peter L. Pye、George M. McLaughlin

  DOI：10.1039/dt9770001272

  日期：——

  yields cis-[Mo(CO)4(LEt)(LMe)], whereas [Mo(CO)5LMe)] with LEt2 affords also cis-[Mo(CO)4(LMe)2] and cis-[Mo(CO)4(LEt)2]. The redistribution reaction cis-[Mo(CO)4(LR)2]+[Mo(CO)6]⇌ 2[Mo(CO)5LR](R = Me or Et) is reversible. Other reactions of monocarbene complexes give cis-[Mo(CO)4(LR)Q][Q = C5H5N, PPh3, or P(C6H11)3, fac-[Mo(CO)3(LR)Q′2][Q′2=P(OMe)3}2 or diphos], or cis-[Mo(CO)4C(OMe)Me}LR]. ν(CN2) is

  碳烯-Mo o配合物是通过富电子烯烃[图形省略] R] 2，L R 2与（a）[Mo（CO）6 ] 产生[Mo（CO）5 L R ]或顺式-[Mo（CO）4（L R）2 ]（R = Me，Et或PhCH 2）（三碳烯配合物不稳定）}和（b）[Mo（CO）2（C 5 H 5- η）NO] 产生[Mo（CO）（C 5 H 5- η（L R）NO]（R = Me或p -tol）}}。相反，与[Mo（CO）3（C5 H 5- η）H]或[Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）} 2 ]时，烯烃作为还原剂反应，生成钼酸（（ 0）络合物[HL R ] + [ Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] –或[L R 2 ] 2+ [Mo（CO） 3（C 5 H 5- η）] – 2（R = Me）。六元螯合烯烃[C [graphic省略] Me] 2，L' Me 2的定性行为相似，但反应活性较低，无法获得二卡宾-Mo