phenyldi(phenylethynyl)phosphine | 27258-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyldi(phenylethynyl)phosphine
• 英文别名: di(phenylethynyl)phenylphosphine；Phenyl-bis-(phenylethinyl)-phosphin；Bis(phenylethinyl)phenylphosphine；phenyl-bis(2-phenylethynyl)phosphane
• CAS: 27258-73-7
• 化学式: C₂₂H₁₅P
• 分子量: 310.335
• InChiKey: LSBIKSPMEIYTLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-53 °C
• 沸点：
  454.2±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyldi(phenylethynyl)phosphine 在 sulfur 作用下， 生成 phenyl[di(phenylethynyl)]phosphine sulfide
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化的缩合二炔与 1-炔基膦硫化物的 [2 + 2 + 2] 环加成反应合成大块膦

  摘要：

  系链二炔与 1-炔基硫化膦在铑催化下的反应提供了相应的具有庞大芳基的硫化膦。下面的脱硫作用产生大的膦，它们可能在过渡金属催化的反应中用作配体。

  DOI：

  10.1021/ja071622o
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 苯乙炔 在 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 phenyldi(phenylethynyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  (Me2C)(Me2Si)[(η5-C5H3)Mo(CO)3]2 与磷酰基炔烃的反应：通过裂解 PC（炔烃）键和形成 PC（烯烃）键，将膦酰基炔烃重排为磷取代亚乙烯基配体

  摘要：

  本文讨论了双桥双（环戊二烯基）双核钼络合物 (Me 2 C)(Me 2 Si)[(η 5 -C 5 H 3 )Mo(CO) 3 ] 2 (1) 与一系列磷酰炔Ph n P(C=CR) 3 _ n (n = 2, 1, 0; R = Ph, Fc)。除了络合物 (Me 2 C)(Me 2 Si)[(η 5 -C 5 H 3 Mo 2 -(CO) 4 (μ-η 2 -η 2 (⊥)-R 1 C≡CR 2 ) ] [R 1 = Ph, R 2 = Ph 2 P, 2; R 1 = Ph, R 2 = Ph 2 P(O), 4; R 1 = Ph, R 2 = PhP(C=CPh), 6; R 1 = Fc, R 2 = PhP(C≡CFc), 8；R 1 = Fc, R 2 = PhP(O)(C≡CFc), 10]，其中膦酰基炔作为二取代乙炔，PC (炔)键断裂和磷酰基炔重排产物(Me 2 C)(Me

  DOI：

  10.1002/ejic.200800704

文献信息

• A Convenient and Direct Route to Phosphinoalkynes via Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Chlorophosphanes
  作者：Irina P. Beletskaya、Vladimir V. Afanasiev、Marina A. Kazankova、Irina V. Efimova、Mikhail U. Antipin

  DOI：10.1055/s-2003-42493

  日期：——

  A new efficient method to obtain various alkynylphosphanes RnP(-R′)3-n [R = Ar, Alk, alkoxy, amido R′ = Ar, Het, Alk, CH2Z (Z = OMe, NMe2), n = 0-2] has been developed by means of cross-coupling reaction of chlorophosphanes RnPCl3-n (R = Ar, Alk, Alkoxy) with terminal alkynes catalyzed by cuprous salts.

  一种新颖高效的方法已被开发，用于通过铜盐催化的氯膦化合物RnPCl3-n（R = Ar、Alk、烷氧基）与末端炔烃的交叉耦合反应获得各种炔基膦 RnP(-R′)3-n [R = Ar、Alk、烷氧基，R′ = Ar、Het、Alk、CH2Z（Z = OMe、NMe2），n = 0-2]。
• Komplexe des typs Ni(CO)4-n(P(CCC6H5)m(C6H5)3-m)n (n = 2, 3, 4; m = 3, 2, 1)
  作者：A. Hengefeld、R. Nast

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99838-3

  日期：1983.8

  The properties of the complexes Ni(CO)4-n(P(CCC6H5)m(C6H5)3-m)n (n = 2, 3, 4; m = 3, 2, 1) are described. The complex Ni(P(CCC6H5)3)4 is also formed by the reduction of NiX2 (X = Br, I) with an excess of P(C2C6H5)3. A weak π-acidity of the alkynylphosphines falling in the series P(C2C6H5)3 > P(C2C6H5)2C6H5>PC2C6H5(C6H5)2 is inferred from the trend of the force-constants fCO.

  配合物的Ni（CO）的性质4- Ñ（P（CCC 6 ħ 5）米（C 6 H ^ 5）3-米）ñ（Ñ = 2，3，4;米= 3，2,1 ）进行了说明。复杂的Ni（P（CCC 6 ħ 5）3）4也由NIX的还原形成的2（X = Br的，I）与过量的P（C 2 ç 6 ħ 5）3。属于P（C 2 C 6）系列的炔基膦的弱π-酸度从力常数f CO的趋势推断出H 5）3 > P（C 2 C 6 H 5）2 C 6 H 5 > PC 2 C 6 H 5（C 6 H 5）2。
• Palladium(II) ion promoted hydroamination of di(phenylethynyl)phenylphosphine and aniline: a facile synthesis of a six-membered P–N heterocycle
  作者：Xueming Liu、Terence K.W Ong、S Selvaratnam、Jagadese J Vittal、Andrew J.P White、David J Williams、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)01074-9

  日期：2002.2

  formed. The end product of the cyclization reaction is a palladium complex in which the six-membered aromatic P–N heterocyclic ring is coordinated to the metal center as a typical monodentate ligand via phosphorus. The azaphospha heterocycle can subsequently be liberated from the palladium reaction activator as an air-stable yellow solid by treating the palladium complex with KCN. In contrast to the intermediate

  通过[PdCl 2（NCMe）2 ]促进PhP（CCPh）2之间的加氢胺化反应，高效生成了六元芳香族杂环1,4-2H-1,2,4,6-四苯基-1,4-氮杂磷苯和苯胺。杂环反应采用逐步机理，在此过程中不稳定的中间体亚氨基配合物顺式形成了-二氯1,2-二苯基-3-苯基（苯基乙炔基）膦基-1-氮杂-1-丙烯}钯（II）。环化反应的最终产物是钯配合物，其中六元芳族PN杂环通过磷与金属中心配位，成为典型的单齿配体。随后可以通过用KCN处理钯配合物，从钯反应活化剂中释放出氮杂磷杂环化合物，作为空气稳定的黄色固体。与中间体亚氨基络合物（C intermediateN易于被HCl水解）相反，芳族杂环在强酸性环境中是稳定的。
• Alkinylphosphinhaltige substitutionsprodukte von chrom- und wolfram-hexacarbonyl
  作者：A Hengefeld、R Nast

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80170-9

  日期：1984.5

  The photochemical preparation of [M(CO)5(P(CCC6H5)n(C6H5)3-n], cis-[M(CO)4(PCCC6H5)n(C6H5)3-n] (M = Cr, W; n = 1,2,3) and fac-[Cr(CO)3(P(CCC6H5)(C6H5)3] by the corresponding substitution reactions of the hexacarbonyls is described. The IR and Raman spectra of the complexes in the region of the ν(CO) and ν(CC) vibrations and the 31P NMR spectra are discussed.

  的光化学制备[M（CO）5（P（CCC 6 ħ 5）Ñ（C 6 H ^ 5）3- Ñ ]，顺式- [M（CO）4（PCCC 6 ħ 5）Ñ（ ç 6 ħ 5）3- ñ ]（M =铬，W; ñ = 1,2,3）和FAC - [CR（CO）3（P（CCC 6 ħ 5）（C 6 H ^ 5）3描述了通过六羰基的相应取代反应。讨论了在ν（CO）和ν（CC）振动区域内配合物的IR和拉曼光谱以及31 P NMR光谱。
• Stability and Reactivity of Cyclometallated Naphthylamine Complexes in Pd–C Bond Insertion Reactions with Coordinated Alkynylphosphanes
  作者：Shuli Chen、Jun Xuan Chiew、Sumod A. Pullarkat、Yongxin Li、Pak‐Hing Leung

  DOI：10.1002/ejic.201300834

  日期：2013.11.4

  coordinates regiospecifically to the α-methyl-chiral ortho-platinated and -palladated naphthylamine units at the positions trans to the nitrogen donors. The PPt coordination bond is kinetically inert, whereas the PPd bond is labile. Upon heating of these phosphane complexes at 70 °C, one of the C≡C bonds in the coordinated PhP(C≡CPh)2 was activated towards an intermolecular Pd–C bond insertion reaction

  苯基双(苯乙炔基)膦PhP(C≡CPh) 2 在与氮供体反式的位置上与α-甲基-手性邻铂化和-钯化萘胺单元区域特异性地配位。PPt 配位键是动力学惰性的，而 PPd 键是不稳定的。在 70°C 下加热这些磷烷配合物时，配位的 PhP(C≡CPh)2 中的一个 C≡C 键被激活，与外部邻位钯化萘胺环发生分子间 Pd-C 键插入反应。没有发生分子内插入反应。与其钯类似物相比，邻铂环对配位的 PhP(C≡CPh)2 没有反应性，尽管它可以促进 Pd-C 键插入反应。然而，尽管 PPt 配位具有很高的动力学稳定性，与有机钯对应物相比，有机铂单元是一种明显较弱的活化剂。在这些 C-C 键形成反应过程中，反应中的邻金属化萘胺配体的手性对新立体磷中心的形成具有高度立体化学影响。双金属产物的配位化学和绝对立体化学通过单晶 X 射线晶体学分析确定。