NiCl₂(dppe) | 47671-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: NiCl₂(dppe)
• 英文别名: Ni(dppe)Cl₂；diiodonickel;2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane
• CAS: 47671-01-2
• 化学式: C₂₆H₂₄I₂NiP₂
• 分子量: 710.923
• InChiKey: ZKAKEUCEVMFHFZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.02
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiCl₂(dppe) 以 乙醇 为溶剂， 生成 {Ni-(1.2-Bis-diphenylphosphino-aethan)2}(NO3)2
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ni: MVol.C2, 8.20, page 1073 - 1085

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dibromo[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]nickel(II) 在 NaI 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 NiCl₂(dppe)
  参考文献：
  名称：

  590.二叔膦与镍（II）和镍（III）的某些配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9650003238
• 作为试剂：
  描述：

  1-(2,2-二氟乙烯基)-4-甲氧基苯 、 丙基溴化镁 在 NiCl₂(dppe) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以82%的产率得到1-methoxy-4-(2-propyl-1-penten-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯，镍催化熊田交叉耦合的反应宝石-Difluoroalkenes和Monofluoroalkenes与格氏试剂

  摘要：

  在催化量的钯或镍基催化剂存在下，开发了一种新型的Kumada-Tamao-Corriu宝石二或单氟烯烃与Grignard试剂（含或不含β-氢原子）的交叉偶联反应。该反应在温和的条件下进行（室温或在乙醚中回流1–2小时），从而以高收率或高收率得到双交叉或单交叉偶联的产物。

  DOI：

  10.1021/jo5022234

文献信息

• Complexes of (diphosphine)halogenonickel(II) with the anions of pentaborane(9) and 1-bromopentaborane(9)
  作者：Norman N. Greenwood、John Staves

  DOI：10.1039/dt9770001788

  日期：——

  11B, and 31P) are best interpreted in terms of a square-planar NiX(dppe) group inserted via a three-centre two-electron B–Ni–B bond into a bridging position between two basal boron atoms of the pentaborane cluster. The four basal boron atoms and three bridging hydrogen atoms are equivalent on the n.m.r. time scale, implying fluxional behaviour. In this, the nickel complexes differ from ‘isoelectronic’(16-electron)

  卤化镍（II）的二膦配合物在低温下容易与K [B 5 H 8 ]和K [1-BrB 5 H 7 ]反应，得到相应的配合物[Ni（µ-B 5 H 8）X（dppe） ]和[镍（μ-1-BRB 5 ħ 7）X（DPPE）] [X =氯，溴，或I，DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷]。络合物[镍（μ-B 5 ħ 8）Br（上DPPP）]也已制备的dppp = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷]。络合物在溶液中呈单体态且不导电，其nmr光谱（1 H，11 B和31最好用方平面NiX（dppe）基团通过三中心的两个电子B–Ni–B键插入五硼烷簇的两个基础硼原子之间的桥连位置来解释P）。四个基硼原子和三个桥连氢原子在nmr时间尺度上是等效的，这意味着通量行为。在这方面，镍络合物从'等电子'（16-电子）铜（不同我）和镉（II）的类型[铜（μ-B的络合物5 ħ 8）（PPH 3）2 ]和[CD（μ -B
• σ-Bond Metathesis between M–X and RC(O)X′ (M = Pt, Pd; X, X′ = Cl, Br, I): Facile Determination of the Relative Δ<i>G</i> Values of the Oxidative Additions of RC(O)X to an M(0) Complex, Evidence by Density Functional Theory Calculations, and Synthetic Applications
  作者：Hitoshi Kuniyasu、Atsushi Sanagawa、Daisuke Nakane、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe、Karan Bobuatong、Yunpeng Lu、Masahiro Ehara

  DOI：10.1021/om400157a

  日期：2013.3.25

  those obtained by density functional theory (DFT) calculations. Activation parameters obtained by experiments as well as a systematic DFT study supported the fact that reactions occurred through slightly distorted quadrangular pentacoordinated σ-bond metatheses, in which the Cl atom underwent a more indirect course than the Br atom. Moreover, exchange reactions were employed as the accessible prototype

  描述了MX与RC（O）X'之间的配体交换反应的新效用（X，X'=卤素； R =芳基，烷基）。相对Δ ģ S（ΔΔ ģ多个）的酰卤的氧化的增加RC（O）X，以M（PPH 3）2大号Ñ（M =铂，钯），使用的X之间的卤素交换反应，测定反-M（X）[C（O）R]（PPh 3）2和RC（O）X'的X'。实验热力学数据与通过密度泛函理论（DFT）计算获得的数据合理地一致。通过实验以及系统的DFT研究获得的激活参数支持以下事实：反应是通过略微扭曲的四边形五配位σ键易位反应发生的，其中Cl原子比Br原子经历的过程更间接。此外，交换反应被用作将三元镍配合物的卤素配体转化为较重的卤素配体的可接近的原型。
• Halogenolysis of a Nickelalactone Complex Produces β‐Halo‐Anhydrides
  作者：Ryan A. Zarkesh、Michael D. Hopkins、Richard F. Jordan

  DOI：10.1002/ejic.201402952

  日期：2014.11

  Nickelalactone complex [(dppe)Niκ2-C,O-CH2CH2C(=O)O}] dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane} reacts with halogens to form 3-halo-propionic anhydrides, [(dppe)NiX2], and [(dppeO2)3Ni][NiX4] (X = Cl, Br, I). Studies of model complexes [(dppe)Ni(O2CtBu)2] and [(dppe)NiBr(O2CtBu)] suggest that oxidation to NiIII and P–O reductive elimination are key steps in this reaction.

  镍内酯络合物[(dppe)Niκ2-C,O-CH2CH2C(=O)O}] dppe = 1,2-双(二苯基膦)乙烷}与卤素反应生成3-卤代丙酸酐，[(dppe) )NiX2] 和 [(dppeO2)3Ni][NiX4] (X = Cl, Br, I)。对模型配合物 [(dppe)Ni(O2CtBu)2] 和 [(dppe)NiBr(O2CtBu)] 的研究表明，氧化为 NiIII 和 P-O 还原消除是该反应的关键步骤。
• 2-Pyridyl-phosphine and -diphosphine complexes of nickel(0), their reactivity (including aqueous solution chemistry), and some related, incidental methylphosphonium iodides
  作者：Matthew D. Le Page、Brian O. Patrick、Steven J. Rettig、Brian R. James

  DOI：10.1016/j.ica.2015.04.003

  日期：2015.5

  Ni(CO)2[2H-d(py)pcp]}2+ being isolated as the bis(triflate) salt; the dication decomposes in minutes with formation of [Ni(H2O)6]2+, CO, the phosphine dioxide, and deprotonated d(py)pcp. Some twenty-two Ni0 complexes, exemplified by Ni(P–P)2, Ni(PNx)2(P–P), Ni(PNx)4, and related PPh3- and Ph2P(CH2)2PPh2 (dppe)-containing species, are synthesized from Ni(1,5-COD)2 and their reactivity studied; for

  摘要Ni（CO）2L2型Ni0-二羰基（吡啶基膦）配合物的化学性质，其中L为P键结合的PPh3-npyn（n = 1-3，py = 2-吡啶基；缩写为PNx，x = 1– 3，1a–c）或L2是（P–P）螯合的py2P（CH2）2Ppy2或，是我们小组从较早的研究中进一步开发的[P–P配体分别缩写为d（py） pe和d（py）pcp]。由Ni（CO）2（PPh3）2的C6H6溶液合成配合物，并检测到Ni（CO）2（PPh3）（PNx）中间体（1a ∗ –c ∗）；X射线分析表明Ni（CO）2 [d（py）pcp]（2b）具有扭曲的四面体结构；从CDCl3溶液中的光诱导反应中分离出NiII物质[Ni2（CO）4（μ-PN2）2] Cl4。络合物2b在环境条件下通过吡啶基N原子的净双质子化作用溶于水，分离出Ni（CO）2 [2H-d（py）pcp]} 2+为双（三氟甲磺酸盐）盐；指示剂在几分钟内分解，形成[Ni（H2O）6]
• Active-Site Models for the Nickel–Iron Hydrogenases: Effects of Ligands on Reactivity and Catalytic Properties
  作者：Maria E. Carroll、Bryan E. Barton、Danielle L. Gray、Amanda E. Mack、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1021/ic2012759

  日期：2011.10.3

  nickel as well as the dithiolate bridge, 1,3-propanedithiolate (pdt) vs 1,2-ethanedithiolate (edt). A new synthetic route to these Ni–Fe dithiolates is described, involving reaction of Ni(SR)2(diphosphine) with FeI2(CO)4 followed by in situ reduction with cobaltocene. Evidence is presented that this route proceeds via a metastable μ-iodo derivative. Attempted isolation of such species led to the crystallization

  描述了[HNiFe(SR) 2 (二膦)(CO) 3 ] +类型的新衍生物，其特征在于Ni(二膦)基团通过两个桥接硫醇盐配体连接到Fe(CO) 3基团。先前的工作描述了 [HNiFe(pdt)(dppe)(CO) 3 ] + ([ 1 H] + ) 及其作为还原质子催化剂的活性 ( J. Am. Chem. Soc. 2010 , 132, 14877)。本文中描述的工作重点是对连接在镍上的二膦以及二硫醇桥、1,3-丙二硫醇 (pdt) 与 1,2-乙二硫醇 (edt) 的 NiFe 模型复合物性质的影响。描述了这些 Ni-Fe 二硫醇盐的新合成路线，包括 Ni(SR) 2（二膦）与 FeI 2 (CO) 4 的反应，然后用二茂钴原位还原。有证据表明该路线通过亚稳态 μ-碘衍生物进行。尝试分离此类物质导致 NiFe(Me 2 pdt)(dppe)I 2结晶，其特征是四面体 Fe(II) 和方形平面