Effect of Dissolved Oxygen on the Oxidation of Dithionate Ion. Extremely Unusual Kinetic Traces
作者:Gábor Lente、István Fábián
DOI:10.1021/ic0499087
日期:2004.6.28
The effect of dissolved oxygen on the acid-dependent disproportionation of dithionate ion (S(2)O(6)(2-)) and its oxidation with a number of reagents (I(2), Br(2), I(3)(-), Br(3)(-), IO(3)(-), BrO(3)(-), IO(4)(-), MnO(4)(-), Cr(VI), Ce(VI), and H(2)O(2)) were studied. Dithionate ion is remarkably inert at room temperature, and heating to elevated temperatures (50-90 degrees C) was necessary to observe
溶解氧对二硫氰酸根离子(S(2)O(6)(2-))的酸依赖性歧化及其与多种试剂(I(2),Br(2),I(3)的氧化作用的影响)(-),Br(3)(-),IO(3)(-),BrO(3)(-),IO(4)(-),MnO(4)(-),Cr(VI), Ce(VI)和H(2)O(2))进行了研究。二硫氰酸根离子在室温下非常惰性,必须加热到高温(50-90摄氏度)才能观察到所有这些过程中可检测到的反应速率。可以肯定的是,二硫氰酸根离子不会直接被氧化。其氧化还原反应相对于氧化剂为零级,并通过歧化反应和随后快速氧化形成的硫(IV)进行。溶解氧的作用归因于它与歧化过程中产生的硫(IV)反应。该自氧化仅在催化剂下发生。铈(III)和碘离子显示出催化自氧化作用,并研究了它们对动力学痕迹的影响。在少数情况下,检测到了非常不寻常的动力学轨迹,例如具有尖锐折点的直线,倒抛物线以及它们的组合,并通过简单的动力学和化学计量方面的考虑成功地进行了解释。