3-p-Tolyl-4-trimethylsilanyl-cyclobut-3-ene-1,2-dione | 186689-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-p-Tolyl-4-trimethylsilanyl-cyclobut-3-ene-1,2-dione
• 英文别名: 3-(4-Methylphenyl)-4-trimethylsilylcyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 186689-45-2
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂Si
• 分子量: 244.365
• InChiKey: SGVGSGMEJCAKAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-p-Tolyl-4-trimethylsilanyl-cyclobut-3-ene-1,2-dione 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳基取代基对环丁烯二酮和1,2-双烯酮的热转化的影响

  摘要：

  报告了速率和活化参数，用于通过相应环丁烯二酮6的光解反应生成的1,2双烯酮O C C（C 6 H 4 X）C（SiMe 3）C O（7）的闭环。C被与σ相关p +由关系日志常数芳基取代基的ķ = -1.10σ p + -3.60（ř= 1.000）。对于给电子的芳基取代基，闭环反应具有更大的反应性，达到6，这与通过电子供体基团稳定缺电子的环丁烯二酮环，通过π-受体基团进行乙烯酮稳定和通过电子-π-供体基团进行乙烯酮去稳定相一致。以前是根据理论计算得出的。还测量了7d（X = CH 3 CO）的平衡浓度，其平衡浓度从69.2°C时的1.6％变化到143.1°C时的9.7％，超出了7a的5.4–7.5倍（X = H）。CH 3 CO对双烯酮的支持与对反应速率的影响密切相关。

  DOI：

  10.1039/p29960002757
• 作为产物：
  描述：

  以 异辛烷 为溶剂， 生成 3-p-Tolyl-4-trimethylsilanyl-cyclobut-3-ene-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  芳基取代基对环丁烯二酮和1,2-双烯酮的热转化的影响

  摘要：

  报告了速率和活化参数，用于通过相应环丁烯二酮6的光解反应生成的1,2双烯酮O C C（C 6 H 4 X）C（SiMe 3）C O（7）的闭环。C被与σ相关p +由关系日志常数芳基取代基的ķ = -1.10σ p + -3.60（ř= 1.000）。对于给电子的芳基取代基，闭环反应具有更大的反应性，达到6，这与通过电子供体基团稳定缺电子的环丁烯二酮环，通过π-受体基团进行乙烯酮稳定和通过电子-π-供体基团进行乙烯酮去稳定相一致。以前是根据理论计算得出的。还测量了7d（X = CH 3 CO）的平衡浓度，其平衡浓度从69.2°C时的1.6％变化到143.1°C时的9.7％，超出了7a的5.4–7.5倍（X = H）。CH 3 CO对双烯酮的支持与对反应速率的影响密切相关。

  DOI：

  10.1039/p29960002757

文献信息

• Reactive Iron Carbonyl Reagents via Reaction of Metal Alkoxides with Fe(CO)₅ or Fe₂(CO)₉: Synthesis of Cyclobutenediones via Double Carbonylation of Alkynes
  作者：Mallesh Beesu、Mariappan Periasamy

  DOI：10.1021/jo102104a

  日期：2011.1.21

  Alkoxy bases such as t-BuOK react with Fe(CO)5 to give reactive iron carbonyl intermediates that in turn react with alkynes at 70 °C in THF to give 1,2-cyclobutenediones in 70−93% yields after CuCl2·2H2O oxidation. A novel 1,2-diacyloxyferrole derivative was isolated in the reaction of diphenylacetylene with Fe(CO)5/t-BuOK in the presence of acetyl chloride in contrast to the formation of a 1,4-diacyloxyferrole

  烷氧基碱（例如t -BuOK）与Fe（CO）5反应，生成反应性羰基铁中间体，然后在THF中与炔烃在70°C下反应，在CuCl 2 ·2H后以70-93％的产率生成1,2-环丁烯二酮2 O氧化。在二苯基乙炔与Fe（CO）5 / t- BuOK在乙酰氯存在下的反应中，分离了一种新型的1,2-二酰氧基铁络合物，与使用Fe的反应中形成的1,4-二酰氧基铁络合物形成了对比（CO）5 / Me 3 NO。铁2（CO）9 /吨-BuOK试剂系统还可以在类似的反应条件下，以63-90％的产率将炔烃转化为相应的环丁二烯。