4β,5-epoxy-5β-cholest-3-one | 1975-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4β,5-epoxy-5β-cholest-3-one
• 英文别名: 4,5-epoxy-5β-cholestan-3-one；(1S,2R,6R,8R,11S,12S,15R,16R)-2,16-dimethyl-15-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-7-oxapentacyclo[9.7.0.02,8.06,8.012,16]octadecan-5-one
• CAS: 1975-34-4
• 化学式: C₂₇H₄₄O₂
• 分子量: 400.645
• InChiKey: DNHVTVKDKYLDFF-WZHAGKRUSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  491.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4β,5-epoxy-5β-cholest-3-one 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 生成 1-Acetoxy-4-methyl-19-nor-Δ^1,3,5(10)-cholestatrien
  参考文献：
  名称：

  Ahmad, M. S.; Alam, Zafar, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1988, vol. 27, # 1-12, p. 336 - 338

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-胆甾烯-3-酮 在 叔丁基过氧化氢 、 lithium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到4β,5-epoxy-5β-cholest-3-one
  参考文献：
  名称：

  Peroxide oxidation of Δ⁴-3-ketosteroids

  摘要：

  Δ⁴-3-酮类固醇在叔丁基过氧化氢存在下，在氢氧化锂存在下处理，会特异性地形成相应的4β,5β环氧化物，并且收率较高。这种反应的特异性可以通过已接受的氢过氧化物环氧化Δ⁴-3-酮类固醇的机制来解释。使用水过氧化钠作为氧化剂会导致相应的Δ⁴-3,6-二酮的生成。对于这种反应提出了一个机制，其中关键步骤是由试剂的作用在原位产生的相应的去共轭Δ⁵-3-酮类固醇的自氧化。氧化锂不会氧化雄烯-4-烯-3,17-二酮的C-6位，但会产生收率较低的4,5环氧化物，同时伴随着一个A-诺尔-3,5-去氧基酸。

  DOI：

  10.1139/v82-268

文献信息

• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• Diastereoselective epoxidation of olefins by organo sulfonic peracids, II
  作者：R. Kluge、M. Schulz、S. Liebsch

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01128-5

  日期：1996.2

  have investigated the behaviour of sulfonic peracids 2in situ generated towards olefins 7a,7b,9,11,14,16,18, allylic and homoallylic alcohols 20,22,24,26,28,30,33 and α,β-unsaturated ketones 35,37,39. Generally, the epoxidation proceeds in a peracid-like manner with greater diastereoselectivity than those by common oxidants. In particular, the epoxidation of Δ4 3-ketosteroids 39a-i led to 4α,5α-epoxides

  我们已经调查磺酸过酸的行为2原位朝向烯烃产生的图7A，7B，9,11,14,16,18，烯丙基和高烯丙基醇20,22,24,26,28,30,33和α，β-不饱和酮35,37,39。通常，环氧化以类似过酸的方式进行，其非对映选择性高于普通氧化剂。特别是，环氧化Δ 4 3-酮类固醇39A-I导致4α，5α环氧化物40A-i的具有显着的高解值。在胆固醇28b的环氧化中也发现了增强的α-选择性。由于反应条件温和，甚至对酸敏感的环氧化物以良好的产率获得了8a，8b，10，12，13，15，17，19。
• Synthesis of Symmetrical and Hybrid Dimeric Steroids by Double Suzuki–Miyaura Cross Coupling of 4-Bromo-3-oxo Steroids and Benzene-1,4-diboronic Acid
  作者：Martha C. Mayorquín-Torres、Gerardo I. Santiago-Sampedro、Marcos Flores-Álamo、Martín. A. Iglesias-Arteaga

  DOI：10.1055/s-0037-1611484

  日期：2019.8

  one hybrid dimer in which the steroid cores are connected by a 1,4-phenylene moiety were obtained by double Suzuki–Miyaura cross coupling of benzene-1,4-diboronic acid with 4-bromo-4-en-3-oxosteroids derived from cholesterol and diosgenin. Detailed NMR characterization of the obtained dimers is described. Two symmetrical dimers and one hybrid dimer in which the steroid cores are connected by a 1,4-phenylene

  抽象的 通过将苯-1,4-二硼酸与4-bromo-4-en-3进行双铃木-宫浦交叉偶联，获得了两个对称的二聚体和一个杂合的二聚体，其中的类固醇核通过1,4-亚苯基连接。 -oxosteroids来源于胆固醇和薯os皂素。描述了获得的二聚体的详细NMR表征。 通过将苯-1,4-二硼酸与4-bromo-4-en-3进行双铃木-宫浦交叉偶联，获得了两个对称的二聚体和一个杂合的二聚体，其中的类固醇核通过1,4-亚苯基连接。 -oxosteroids来源于胆固醇和薯os皂素。描述了获得的二聚体的详细NMR表征。
• Synthesis of Highly Functionalized Allylic Alcohols from Vinyl Oxiranes and <i>N</i>-Tosylhydrazones via a Tsuji–Trost-Like “Palladium–Iodide” Catalyzed Coupling
  作者：Stefano Parisotto、Annamaria Deagostino

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03026

  日期：2018.11.2

  An unprecedented efficient palladium(0)-catalyzed reaction of vinyl oxiranes with N-tosylhydrazones, affording “skipped” allylic alcohols in total regioselectivity and stereoselectivity, with excellent functional-group compatibility, is reported. In this Tsuji–Trost-like allylation, we propose the use of N-tosylhydrazones as a synthetic equivalent of α-styryl anions. More than 20 new products are described

  据报道，前所未有的有效的钯（0）催化的乙烯基氧杂环戊烷与N-甲苯磺酰hydr的反应，提供了“跳过”的烯丙基醇，具有总的区域选择性和立体选择性，并具有出色的官能团相容性。在这种类似Tsuji–Trost的烯丙基化反应中，我们建议使用N-甲苯磺酰hydr作为α-苯乙烯基阴离子的合成等价物。描述了20多种新产品，包括天然衍生物。涉及碘化物的催化体系（I - ）源是必要的，以维持催化循环。
• �ber Steroide und Sexualhormone. 155. Mitteilung. �ber 3?, 5-Dioxy-koprostan und zwei epimere 3,4-Dioxy-cholestane
  作者：Pl. A. Plattner、H. Heusser、A. B. Kulkarni

  DOI：10.1002/hlca.19480310647

  日期：——

  Durch katalytische Reduktion des Cholestenon-epoxyds ist es gelungen, auf partialsynthetischem Weg 3α, 5-Dioxy-koprostan zu bereiten, das in der räumlichen Anordnung des Asymmetriezentrums 5 der Konfiguration des Strophanthidins und verwandter Aglykone entspricht.

  通过胆甾醇环氧化物的催化还原，可以以部分合成的方式制备3α，5-二氧-共前列腺素，其在不对称中心5的空间排列上对应于司他啡啶和相关糖苷配基的构型。

表征谱图