5α-cholestan-3-one dimethyl acetal | 16159-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α-cholestan-3-one dimethyl acetal
• 英文别名: 3,3-dimethoxy-5α-cholestane；5α-cholestan-3-one-dimethylacetal；5α-Cholestan-3-on-dimethylacetal；3,3-Dimethoxy-5α-cholestan；3.3-Dimethoxy-5α-cholestan；Dimethylacetal d. Cholestanon-(3)；(5S,8R,9S,10S,13R,14S,17R)-3,3-dimethoxy-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthrene
• CAS: 16159-03-8
• 化学式: C₂₉H₅₂O₂
• 分子量: 432.731
• InChiKey: GAQBBTSXSYYOIK-JQLPBIJHSA-N

物化性质

• 熔点：
  82-83 °C
• 沸点：
  478.9±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5α-cholestan-3-one dimethyl acetal 生成 3-Methoxy-5α-cholesten-2
  参考文献：
  名称：

  Stéréochimie-LVII：斯特罗提尼克和勃艮第风格的练习曲练习曲1

  摘要：

  测量了甾族酮3的两个系列衍生物，烯醇乙酸酯1和烯醇甲基醚2的溴化绝对速率。轴向取代基对速率表现出很大的影响，从（X = CH 3； Y = CN）变为（X = Y = H）时，轴向取代基增加了15,000倍。从溴离子效应可以得出结论，第一步（中间体溴离子的形成）是可逆的，并且第二步（卤代酮4或5或卤代缩醛8或9的形成）与第一步相比较慢。推断该中间体是高度不对称的溴离子，而不是纯的氧碳鎓离子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97635-5
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 4-胆甾烯-3-酮 在 Wilkinson's catalyst 氢气 作用下， 生成 5α-cholestan-3-one dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  选择性乙酰丙酮酮[三-三苯基膦]-铑（I）-氯化物

  摘要：

  Mit dem Rhodiumkatalysator（PPh 3）3 RhCl（1）酮3-酮类固醇在alkoholischenLösungenselektiv zu 3-Dialkacetalen umgesetzt werden中。丙酮酸三丁酯的缩醛是由α.β-Ungesättigte3-Keto-steroide werden erst zumgesättigtenKeton reduziert和dann erfolgt Acetalisierung所制。

  DOI：

  10.1002/cber.19681010404

文献信息

• The Effect of Iodine on the Peroxidation of Carbonyl Compounds
  作者：Katja Žmitek、Marko Zupan、Stojan Stavber、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/jo0708745

  日期：2007.8.1

  ketones and aldehydes with iodine as a catalyst was studied. Ketones reacted with 30% aq hydrogen peroxide in the presence of 10 mol % of iodine to yield gem-dihydroperoxides in acetonitrile and hydroperoxyketals in methanol. The yield of hydroperoxidation of various cyclic ketones was 60−98%, including androstane-3,17-dione, while acyclic ketones were converted with a similar efficiency. Aromatic aldehydes

  以碘为催化剂，研究了酮和醛的过氧化反应。酮在10摩尔％的碘存在下与30％的过氧化氢水溶液反应，生成乙腈中的宝石二氢过氧化物和甲醇中的氢过氧缩酮。包括雄甾烷-3,17-二酮在内的各种环状酮的加氢过氧化产率为60-98％，而无环酮的转化效率相近。芳香醛也可以在乙腈中以过氧化氢和碘为催化剂，转化为宝石二氢过氧化物，在甲醇中转化为氢过氧缩醛，而脂肪族醛的反应性与未催化反应相同。叔-丁基氢过氧化物以类似方式反应，得到相应的过醚衍生物。还对二氢过氧化的相对动力学进行了研究，根据该动力学，Hammet方程给出的反应常数（ρ）为-2.76，这表明过渡态中强烈的正电荷发展以及再杂交在氢过氧半水合物向宝石转化中的重要作用-二氢过氧化物。在乙腈中，碘催化剂显然能够区分消除羟基，甲氧基和氢过氧基与将水，甲醇和H 2 O 2加至羰基之间。
• Development and Mechanistic Studies of the Iridium‐Catalyzed C−H Alkenylation of Enamides with Vinyl Acetates: A Versatile Approach for Ketone Functionalization
  作者：Bo Zhou、Xiaotian Qi、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202107331

  日期：2021.9.13

  Ketone functionalization is a cornerstone of organic synthesis. Herein, we describe the development of an intermolecular C−H alkenylation of enamides with the feedstock chemical vinyl acetate to access diverse functionalized ketones. Enamides derived from various cyclic and acyclic ketones reacted efficiently, and a number of sensitive functional groups were tolerated. In this iridium-catalyzed transformation

  酮官能化是有机合成的基石。在此，我们描述了烯酰胺与原料化学醋酸乙烯酯的分子间 C-H 烯基化的发展，以获取各种功能化的酮。衍生自各种环状和无环酮的烯酰胺反应有效，并且可以耐受许多敏感的官能团。在这种铱催化的转化中，两种结构和电子学相似的烯烃——烯酰胺和醋酸乙烯酯——通过 CH 活化进行选择性交叉偶联。没有大量过量使用反应伙伴。该反应也是 pH 和氧化还原中性的，HOAc 作为唯一的化学计量副产物。详细的实验和计算研究揭示了一种反应机制，涉及 1,2-Ir-C 迁移插入，然后是合成-β-乙酰氧基消除，这与以前的醋酸乙烯酯介导的 CH 活化反应不同。最后，烯基化产物可以作为一种通用中间体来提供各种结构改性的酮。
• Ring expansion of cyclic ketones: The reliable determination of migration ratios for 3-keto steroids by ¹³C nuclear magnetic resonance and the general implications thereof
  作者：Vinod Dave、J. B. Stothers、E. W. Warnhoff

  DOI：10.1139/v79-254

  日期：1979.7.1

  reactions. In contrast to numerous literature reports, all but one of the 16 reactions studied were found to give nearly the same amount of both possible A-homo products. (The single exception was the only reaction in which the A-homo product reacts markedly faster than the starting material.) This simple, consistent ∼1:1 pattern is that expected if migration is governed mainly by ...

  已经重新检查了 3-酮类固醇的几种扩环反应（重氮甲烷、重氮乙酸酯、Tiffeneau-Demjanov、Baeyer-Villiger 和 Schmidt），以确定这些不对称环己酮中 C-2 和 C-4 的真实迁移率。通过在总反应产物的质子去耦 13Cmr 光谱中积分基线分离信号，测量迁移率达到 ±3% 的准确度。这种未充分利用的方法首次提供了一种在分离过程中不损失组分且不受过量起始材料干扰的方法，可以在最大限度地减少副反应的条件下获得准确的迁移率。与大量文献报道相反，发现所研究的 16 个反应中除了一个反应外，所有可能的 A-均产物的量几乎相同。
• Iodine as a Catalyst for Efficient Conversion of Ketones to <i>g</i><i>em</i>-Dihydroperoxides by Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Katja Žmitek、Marko Zupan、Stojan Stavber、Jernej Iskra

  DOI：10.1021/ol060590r

  日期：2006.6.1

  Iodine has been shown to be an efficient catalyst for the selective dihydroperoxidation of ketones with aqueous hydrogen peroxide. Ketones were directly converted to their corresponding gem-dihydroperoxides using a "green" oxidant (30% aq H2O2) and a simple catalyst ( iodine) under neutral conditions in acetonitrile. The yield of hydroperoxidation of various cyclic ketones was 60-98% including androstane- 3,17-dione, and acyclic ketones were converted with a similar efficiency.
• Novel self-coupling reaction of cyclic ketones under a high-pressure mercury lamp
  作者：Shun-Jun Ji、Masatoshi Matsushita、T.Tomoyoshi Takahashi、C.Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01357-x

  日期：1999.9

  A novel self-coupling reaction in alcohol or hexane-water of cycloalkanone (cycloheptanone, cyclooctanone, and cyclododecanone) with irradiation under a high-pressure mercury lamp yielded the corresponding pinacol-type compound in good yields. In the case of cyclohexanone, 2-methyl-, 2-phenyl-, 4-methylcyclohexanone, 5 alpha- and 5 beta-cholestan-3-one, the pinacol derivatives were not obtained and the dimethyl acetals were given. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.