5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene | 88686-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene
• 英文别名: 5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-3,6-diene；2,6-di-tert-butyl-[1,3,2]oxazaphospholo[2,3-b][1,3,2]oxazaphosphole；(OC(t-Bu)CH)2NP；2,6-Ditert-butyl-[1,3,2]oxazaphospholo[2,3-b][1,3,2]oxazaphosphole
• CAS: 88686-45-7
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₂P
• 分子量: 241.27
• InChiKey: VHMKHIJPGNPNLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene 在 氨 作用下， 反应 0.5h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过熵控制的亲电机制将氨、烷基胺和芳胺的分子间 N-H 氧化加成到平面 σ3-磷化合物中

  摘要：

  发现氨、烷基胺和芳胺会发生快速的分子间 NH 氧化加成到平面单核 σ(3)-磷化合物 (1)。五配位正膦产物 (1·[H][NHR]) 结构坚固，可以通过多核 NMR 光谱和单晶 X 射线衍射进行全面表征。采用等温滴定量热法来量化正丙胺与 1 ((n)PrNH2 + 1 → 1·[H][NH(n)Pr] 的 NH 氧化加成的焓，ΔHrxn(298) = -10.6 kcal/摩尔）。正丙胺 NH 氧化加成的动力学由原位紫外吸收光谱和速率法测定显示出异常大的分子度 (ν = k[1][(n)PrNH2](3))。在 10-70 °C 的温度范围内进行的动力学实验表明，反应速率随着温度的升高而降低。从 Eyring 分析中提取的活化参数 (ΔH(⧧) = -0.8 ± 0.4 kcal/mol, ΔS(⧧) = -72 ± 2 cal/(mol·K)) 表明强 NH 键被 1 裂解为熵由于高度

  DOI：

  10.1021/ja412469e
• 作为产物：
  描述：

  1-[Benzyl-(3,3-dimethyl-2-oxo-butyl)-amino]-3,3-dimethyl-butan-2-one 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 5-aza-2,8-dioxa-3,7-di-tert-butyl-1-phosphabicyclo<3.3.0>octa-2,4,6-triene
  参考文献：
  名称：

  一类O,O,N配位三价双环磷化物、合成方法 及其催化应用

  摘要：

  一类作为有机催化剂的O,O,N配位三价双环磷化物，所述化合物化学结构式为：其中，取代基R1,R2为氢或甲基或乙基或异丙基或叔丁基等烷基或硝基、氰基、羰基、三氟甲基等基团中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定。合成方法为以常见的酮为原料，先后经过溴化，氨化，还原，环化等多个步骤合成最终的O,O,N配位三价双环磷化物。本发明合成了一类全新结构的O,O,N配位三价双环磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类O,O,N配位三价双环磷化物有效应用，即能有效的催化分子间Wittig反应。这种罕见的O,O,N配位三价双环磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，能有效的催化分子间Wittig反应，提高反应率，缩短反应时间。

  公开号：

  CN108264526B

文献信息

• Nontrigonal constraint enhances 1,2-addition reactivity of phosphazenes
  作者：Yi-Chun Lin、James C. Gilhula、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1039/c8sc00929e

  日期：——

  syntheses and 1,2-addition reactivities of nontrigonal phosphazenes supported by trianionic tricoordinating chelates of the type L3PNdipp (3: L3 = N[CHC(tBu)O]23−; 4: L3 = N(o-NMeC6H4)23−; dipp = 2,6-diisopropylphenyl) are reported. These compounds are characterized by multinuclear NMR and single-crystal X-ray diffraction experiments. Distorted phosphazenes 3 and 4 are shown to add B–H, B–O, and Si–H bonds

  L 3 P Ndipp ( 3 : L 3 = N[CHC( t Bu)O] 2 3− ; 4 : L 3 = N( o -NMeC 6 H 4 ) 2 3- ; dipp = 2,6-二异丙基苯基)被报道。这些化合物的特点是通过多核 NMR 和单晶 X 射线衍射实验。扭曲的磷腈3和4显示在形式 P 上添加 B-H、B-O 和 Si-H 键N 双键，它们的反应性与无环类似物形成对比。带有空间上未受阻的N-取代基的磷腈3的衍生物很容易二聚形成相应的环二磷腈；具有空间要求的N取代基的化合物在其单体和二聚体形式之间是可相互转换的。非三角磷腈3和4中磷中心的亲电性增强由 DFT 计算合理化。经计算，扭曲的磷腈的气相氟离子亲和力明显更高，而质子亲和力在很大程度上不受几何变形的影响。这些结果被解释为表明伪四面体几何形状的变形导致 P 基 LUMO 稳定，而 HOMO 能量基本不变。
• The synthesis, structure, and chemistry of 10-Pn-3 systems: tricoordinate hypervalent pnicogen compounds
  作者：Anthony J. Arduengo、Constantine A. Stewart、Fredric Davidson、David A. Dixon、James Y. Becker、Scott Anthony Culley、Mark B. Mizen

  DOI：10.1021/ja00237a001

  日期：1987.2
• Arduengo, Anthony J.; Dixon, David A.; Stewart, Constantine A., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1987, vol. 30, p. 341 - 344
  作者：Arduengo, Anthony J.、Dixon, David A.、Stewart, Constantine A.

  DOI：——

  日期：——
• Stewart, Constantine A.; Arduengo III, Anthony J., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 22, p. 3847 - 3848
  作者：Stewart, Constantine A.、Arduengo III, Anthony J.

  DOI：——

  日期：——
• Reversible transformation of 10-P-3 ADPO to an 8-P-3 ADPO.cntdot.PtI2 adduct
  作者：Anthony J. Arduengo、Constantine A. Stewart、Fredric. Davidson

  DOI：10.1021/ja00262a037

  日期：1986.1