tetrakis(6-diphenylphosphanyl-2-pyrdonato)dimolybdenum(II) | 139384-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tetrakis(6-diphenylphosphanyl-2-pyrdonato)dimolybdenum(II)
• 英文别名: Mo2(6-diphenylphosphino-2-pyridonate)4；[Mo2(6-diphenylphosphanyl-2-pyridonate)4]；[Mo2(6-diphenylphosphino-2-pyridonato)4]；[Mo2(pyphos)4]；6-diphenylphosphanylpyridin-1-id-2-one;molybdenum(2+)
• CAS: 139384-28-4；152141-92-9
• 化学式: C₆₈H₅₂Mo₂N₄O₄P₄
• 分子量: 1304.96
• InChiKey: VBVHUUFLKNTEQD-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.04
• 重原子数：
  82
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  72.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(6-diphenylphosphanyl-2-pyrdonato)dimolybdenum(II) 、 (1,5-cylooctadiene)di-iodoplatinum(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  由四个三齿 6-二苯基膦基-2-吡啶酮酸酯配体 (M = Pd,铂；X = Cl、Br、I)

  摘要：

  使用pyphos 配体（pyphos = 6-diphenylphosphino-2-pyridonate）制备了直链四核配合物，该配体具有独特的配位位点，由三种元素组成，即膦、氮和氧原子，几乎呈线性。起始配合物是四重键合的双核钼 (II) 配合物 Mo2(pyphos)4 (1)，它是通过 Mo2(OAc)4 与 pyphos 的钠盐反应制备的。单晶X射线分析表明，1在Mo2核的两个轴向位置由四重键合的Mo2和反式排列的二膦组成。因此，可以预期过渡金属放置在 Mo2 核的两个轴向位置。因此，用 Pd(II) 和 Pt(II) 配合物处理 1 产生通式的四核配合物，Mo2Pd2X4(pyphos)4 (2) 和 Mo2Pt2X4(pyphos)4 (4) (a: X = Cl;乙：X = 溴；c: X = I)。2a、2b和4a的单晶X射线分析揭示了由M(II)...MoMo...M(II)骨架组成的配合物2和4的结构

  DOI：

  10.1021/ja960606g
• 作为产物：
  描述：

  乙酸钼(II)二聚体 、 6-diphenylphosphino-2-pyridone, sodium salt 以 not given 为溶剂， 生成 tetrakis(6-diphenylphosphanyl-2-pyrdonato)dimolybdenum(II)
  参考文献：
  名称：

  Linearly Aligned Metal Clusters: Versatile Reactivity and Bonding Nature of Tetrametal M–Mo–Mo–M Complexes (M = Pt, Pd, Ir, and Rh) Supported by 6-Diphenylphosphino-2-pyridonato Ligand

  摘要：

  我们利用三叉配体 pyphos（6-二苯基膦-2-吡啶）来制备四金属配合物，因为这种配体具有独特的配位位点，由磷、氮和氧三种不同元素组成，几乎呈线性排列。通过使用吡磷配体，制备出了第 10 族金属的线性排列四金属配合物 [Mo2M2(pyphos)4X2n]（M = Pt 和 Pd；n = 0、1 和 2），以及第 9 族金属的 [Mo2M2(pyphos)4(RNC)4X2n]2+（M = Ir 和 Rh；n = 0 和 1）。对于第 10 族金属，通过将 MII 还原成 MI，而对于第 9 族金属，则通过将 MI 氧化成 MII，得到了完全金属对金属结合的络合物。这两种反应都得到了具有独特 M-Mo≡Mo-M 骨架的络合物，即金属-2-丁炔。对 M0（M = Pt 和 Pd）和 MI（M = Ir 和 Rh）的结构和化学特性进行了系统研究。因此，研究了 Pd0 复合物[Mo2Pd2(pyphos)4]和 IrI 复合物[Mo2Ir2(pyphos)4(RNC)4]2+ 与 RX 或 X2 的氧化反应，并证明了独特的 1,4 加成反应。研究人员制备了类似于二钼络合物的重铬络合物，由于 CrII 和 PtII 单元之间的成键作用，PtMe2 分子的轴向捐赠显著延长了 Cr-Cr 键。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20090281

文献信息

• Oxidative Reactions of Tetrametal Pd(0)···Mo(II)Mo(II)···Pd(0) Clusters: Electrochemical Communication of Two Pd(0) Centers through the Mo₂Moiety and Oxidative Formation of a Pd(I)Mo(II)Mo(II)Pd(I) Array
  作者：Kazushi Mashima、Asuka Shima、Keisuke Nakao、Atsushi Fukumoto、Yutaka Kaneda、Yoshitaka Kusumi

  DOI：10.1021/ic801398f

  日期：2009.3.2

  Reaction of Mo2(pyphos)4 (1) (pyphos = 6-diphenylphosphino-2-pyridonate) with Pd(dba)2 (dba = dibenzylideneacetone) afforded the Pd(0) complex Mo2Pd2(pyphos)4 (2) which has two Pd(0) centers at both axial positions of the Mo2 core. The unsaturated Pd(0) centers of 2 were coordinated with donor molecules such as olefins, acetylenes, isonitriles, carbon monoxide, and triphenylphosphine to give the corresponding

  Mo 2（pyphos）4（1）（pyphos = 6-二苯基膦-2-吡啶酮酸酯）与Pd（dba）2（dba = di苄叉基丙酮）的反应得到Pd（0）络合物Mo 2 Pd 2（pyphos）4（2）在Mo 2磁芯的两个轴向位置都有两个Pd（0）中心。该不饱和的Pd（0）的中心2用供体分子如烯烃，炔类，异腈，一氧化碳，和三苯基膦，得到相应加合物，沫协调2的Pd 2（pyphos）4（大号）2（3a：L =丙烯腈，3b：L =富马腈，3c：L =四氰基乙烯，3d：L =富马酸二异丙酯，3e：L =富马酸二乙酯，3f：L =富马酸二甲酯，3g：L =马来酸二甲酯，3h：L = 2,6-二甲苯基异氰酸酯，3i：L =叔丁基异氰酸酯，3j：L =乙炔二羧酸二甲酯，3k：L＝ 1，4-苯醌，3l：L＝ 1，4-萘醌，3m：L＝一氧化碳，和3n：L＝三苯膦。氧化1,4-加成ArSSAr和过氧化苯甲酰的到
• Solvent‐Dependent <i>cis</i> / <i>trans</i> Isomerism at the Paddlewheel Mo ₂ Core of Linear Tetranuclear Clusters of Mo ^II and Cu ^I Supported by 6‐(Diphenylphosphanyl)pyridin‐2‐olate (pyphos)
  作者：Kuntal Pal、Keisuke Nakao、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/ejic.201000896

  日期：2010.12

  pyphos ligands in a cis fashion, in sharp contrast to a trans fashion in 1. The trans isomer (trans-2b-PF 6 ) was isolated from a noncoordinating solvent such as CH 2 Cl 2 and structurally characterized. The transformation from trans-2b to cis-2a proceeded in acetonitrile by means of an intramolecular rearrangement of the paddlewheel Mo 2 core upon dissolution in acetonitrile, in which the coordinating

  [Mo 2 (pyphos) 4 ] (1) (pyphos = 6-diphenyl-phosphanyl-2-pyridonate)与[Cu(NCCH 3 ) 4 ](PF 6 )在CH 2 Cl 2 和CH 3 CN混合中的处理溶剂 (1:5 v/v) 导致形成线性四核簇，cis-[Mo 2 Cu(NCCH 3 ) 2 ]-[(pyphos) 4 ](PF 6 ) 2 (cis-2a-PF 6)，作为热力学产物，其结构特征为四[3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸盐]盐(cis-2a-BArF)。在 cis-2a-BArF 的固态结构中，Mo 2 核由两个 ON 螯合 pyphos 配体以顺式方式桥接，与 1 中的反式方式形成鲜明对比。反式异构体 (trans-2b-PF 6 ) 从非配位溶剂（例如 CH 2 Cl 2 ）中分离出来并进行结构表征。通过溶解在乙腈中的桨轮 Mo 2 核的分子内重排，在乙腈中从反式
• Linear Metal−Metal-Bonded Tetranuclear M−Mo−Mo−M Complexes (M = Ir and Rh):  Oxidative Metal−Metal Bond Formation in a Tetrametallic System and 1,4-Addition Reaction of Alkyl Halides
  作者：Masato Ohashi、Asuka Shima、Tobias Rüffer、Hitoshi Mizomoto、Yutaka Kaneda、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ic062474q

  日期：2007.8.1

  in 5 and 6 can be oxidized by either 2 equiv of [Cp2Fe][PF6] or an equimolar amount of I2 to afford Mo(II)2M(II)2 complexes, [Mo2M2(X)2(tBuNC)4(pyphos)4]2+ in which two Mo-M(II) single bonds are formed and the bond order of the Mo-Mo moiety has been decreased to three. The Ir(I) complex 5a reacted not only with methyl iodide but also with dichloromethane to afford the 1,4-oxidative addition products

  Mo2（pyphos）4（1）与[MCl（CO）2] 2（M = Ir和Rh）反应，得到式为Mo2M2（CO）2（Cl）2（pyphos）4（2，M = Ir； 3，M = Rh）。X射线衍射研究证实，两个“ MCl（CO）”片段以1的形式引入Mo2核的两个轴向位点，并由两个PPh2基团以反式方式进行配位，从而在每个M（I ） 金属。用过量的tBuNC和XylNC处理2和3会诱导羰基和氯化物配体解离，从而生成相应的双键络合物[Mo2M2（pyphos）4（tBuNC）4]（Cl）2（5a，M = Ir； 6a ，M ＝ Rh）和[Mo 2 M 2（pyphos）4（XylNC）4]（Cl）2（7，M ＝ Ir； 8，M ＝ Rh）。通过光谱数据和BPh4衍生物[Mo2M2（pyphos）4（tBuNC）4]（BPh4）2（5b，M = Ir；在图6c中，M = Rh），这证实了M（I）原子
• Unique complexation by the tridentate ligands, 6-diphenylphosphino-2-pyridonate (pyphos) and 6-diphenylphosphino-2-pyridone (pyphosH), on ruthenium(II): Crystal structures of (pyphosH)RuCl(μ-Cl)Mo2Cl(pyphos)3, RuCl2(CO)(pyphosH)2, [Ru(pyphos)3](μ-Na)2[Ru(pyphos)3]
  作者：Kazushi Mashima、Yutaka Kaneda、Atsushi Fukumoto、Mitsuhiro Tanaka、Kazuhide Tani、Hiroshi Nakano、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)06003-9

  日期：1998.4

  atom of the two pyphos ligands. Reaction of RuCl x (CO) y with pyphosH gave a mononuclear complex RuCl 2 (CO)(pyphosH) 2 ( 6 ), which has two pyphosH ligands bound to the ruthenium atom through P-N chelation and monodentate P coordination and involves two hydrogen bondings, NH⋯Cl and OH⋯Cl. In addition, treatment of Ru 2 (OAc) 4 ( 7 ) with the sodium salt of the pyphos ligand afforded a heterotetrametallic

  摘要二苯基膦-2-吡啶酮配体（pyphos H）及其阴离子配体吡啶酸（pyphos）通过二齿PN螯合和单齿P配位两种方式与钌（II）中心配位。Mo 2（pyphos）4（2）与[RuCl 2（η6-对-cymene）] 2（3）反应，得到了意外的三核络合物（pyphosH）RuCl（μ-Cl）Mo 2 Cl（pyphos）3（ 5）伴随有单体络合物（η6-p cymene）RuCl 2（pyphosH）（4）。在配合物5中，三个pyphos配体以三种不同方式与四键结合的Mo 2核配位：与游离膦部分螯合；与与钌原子键合的磷原子螯合；与与钌键合的氧原子的PN螯合。原子; 由此，伪八面体钌中心被pyphosH配体的磷原子和氮原子（PN螯合），两个反式排列的氯原子，两个pyphos配体的氧原子和磷原子包围。RuCl x（CO）y与pyphosH的反应生成了单核络合物RuCl 2（CO）（pypho
• Unique Oxidative Metal−Metal Bond Formation of Linearly Aligned Tetranuclear Rh−Mo−Mo−Rh Clusters
  作者：Tobias Rüffer、Masato Ohashi、Asuka Shima、Hitoshi Mizomoto、Yutaka Kaneda、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja046552p

  日期：2004.10.1

  Rh(I) atom in 4 can be oxidized concurrently by 2 equiv of [Cp2Fe]PF6 to afford [Mo2Rh2(Cl)2(tBuNC)4(pyphos)4](PF6)2 (5) along with the formation of two Mo-Rh(II) single bonds and the reduction of the bond orders of the Mo-Mo moiety.

  Mo2(pyphos)4 (1) 与 [RhCl(CO)2]2 的反应，然后处理过量的 tBuNC 导致 [Mo2Rh2(tBuNC)4(pyphos)4](X)2 (4a) 的干净形成; X = Cl)。X 射线衍射研究以及 4c (X = BPh4) 的光谱分析表明，每个 Rh(I) 原子和 Mo2 核之间没有直接的 σ 键相互作用。4 中的每个 Rh(I) 原子可以同时被 2 当量的 [Cp2Fe]PF6 氧化得到 [Mo2Rh2(Cl)2(tBuNC)4(pyphos)4](PF6)2 (5)，同时形成两个Mo-Rh(II) 单键和 Mo-Mo 部分的键级减少。