(+/-)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-on | 848-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+/-)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-on
• 英文别名: dl-18-Methyl-9,11-dehydrooestron-3-methylether；(8S,13S,14S)-13-ethyl-3-methoxy-7,8,12,14,15,16-hexahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 848-05-5；19882-75-8
• 化学式: C₂₀H₂₄O₂
• 分子量: 296.409
• InChiKey: OYQGDMDKKIKDTC-HBFSDRIKSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-143 °C
• 沸点：
  460.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-on 在 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 、 氨 、 aluminum isopropoxide 、 苯胺 、 丁酮 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 左旋炔诺孕酮
  参考文献：
  名称：

  全合成von（–）-Norgestrel † ‡

  摘要：

  （-）-炔雌醇的全合成

  DOI：

  10.1002/hlca.19850680430
• 作为产物：
  描述：

  左炔诺孕酮 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 Celite 、 碘 、 silver carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (+/-)-13-Ethyl-3-methoxygona-1,3,5(10),9(11)-tetraen-17-on
  参考文献：
  名称：

  Preparative chemical methods for aromatization of 19-nor-Δ4-3-oxosteroids

  摘要：

  Two preparative chemical methods for aromatization of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids are described. The first method consists of an oxidative aromatization of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids with iodine-eerie ammonium nitrate in methanol to give a mixture of 3-methoxy ring-A aromatized derivatives consisting of the desired product, the Delta(9,11) derivative, the 6-oxo derivative as well as some ring-A iodinated material. Conversion of this material to a mixture of the 3-methoxy ring-A aromatized derivative and its 6-oxo derivative was achieved by catalytic hydrogenation. Finally, reduction of the 6-oxo function with triethylsilane in trifluoroacetic acid gave the 3-methoxy-17-trifluoroacetate ring-A aromatized derivative as a single product. In the second method, reaction of 19-nor-Delta(4)-3-oxosteroids with copper(II) bromide in acetonitrile at room temperature resulted in aromatic steroids in a single step in excellent yields. The second method was used in the first practical chemical synthesis of a 6-dehydroestrogen from a 19-nor-Delta(4,6)-3-oxosteroid.

  DOI：

  10.1016/0039-128x(94)90017-5

文献信息

• Total synthesis of (+)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one via the tandem Claisen-ene strategy
  作者：E. M. Groen-Piotrowska、M. B. Groen

  DOI：10.1002/recl.19931121204

  日期：——

  5(10)-triene-9,17-dione (21), which reacted with triphenylphosphine under high pressure conditions (12 kbar, 55°C) to give the corresponding phosphonium salt 22. The intramolecular Wittig reaction of 22 proceeded with epimerization at C-8 to give exclusively (8α)-13-ethyl-3-methoxygona-1,3,5,9(11)-tetraen-17-one (23) which, upon treatment with acid, isomerized to the title compound 2.

  描述了标题化合物2的全合成，标题化合物2是孕酮去氧孕烯和3-酮去氧孕烯的潜在前体。类固醇的骨架是通过1,2-二氢-4,7-二甲氧基萘（12）和[ S-（Z）]-8,9-二羟基-7-乙基-6-壬烯-2-炔基的缩合而组装的。由[ R -（+）]-甘油醛丙酮化物（4）制备的丙烯酸甲酯9-（叔丁基二甲基）甲硅烷基醚（11），然后进行克莱森重排。将所得的二类甾类固醇（14）在170°C加热，得到9,11-类固醇类固醇15和16的1：1混合物分别具有8α，13β，14α-和8α，13α，14α构型。将13β-受体15转化为与三苯膦反应的11-溴-13-乙基-3-甲氧基-9,11-焦酮-1,3,5（10）-三烯-9,17-二酮（21）。在高压条件下（12 kbar，55°C）得到相应的phospho盐22。22的分子内Wittig反应在C-8处进行差向异构化，仅得到（8α）-13-乙基-3-甲氧基gona-1
• METHODS FOR THE PREPARATION OF ETONOGESTREL AND DESOGESTREL
  申请人：Nickisch Klaus

  公开号：US20130123523A1

  公开（公告）日：2013-05-16

  Described herein is a process for the synthesis of etonogestrel and desogestrel and intermediates used to form etonogestrel and desogestrel.

  本文描述了一种合成etonogestrel和desogestrel以及用于形成etonogestrel和desogestrel的中间体的过程。
• 一种用于合成去氧孕烯的中间体及其制备方法
  申请人：华润紫竹药业有限公司

  公开号：CN109384826A

  公开（公告）日：2019-02-26

  本发明涉及甾体化合物及其在制备去氧孕烯中间体13‑乙基甾烷‑3，11，17‑三酮时的应用。通过对起始原料的氧化、转位、硼氢化‑氧化、缩酮、锂氨反应获得一种新的化合物，再通过该化合物制备13‑乙基甾烷‑3，11，17‑三酮时工艺简单、易行，环境友好，产率高，适合工业化生产。
• 13-alkylogona-1, 3, 5 (10), 9 (11)-tetraenes
  申请人：SMITH

  公开号：US03391170A1

  公开（公告）日：1968-07-02
• 13-ethyl-11-oxygenated gonenes
  申请人：SMITH HERCHEL

  公开号：US03787395A1

  公开（公告）日：1974-01-22