dimethyl 2-(benzoyloxy)malonate | 65287-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-(benzoyloxy)malonate
• 英文别名: Dimethyl (benzoyloxy)propanedioate；dimethyl 2-benzoyloxypropanedioate
• CAS: 65287-91-4
• 化学式: C₁₂H₁₂O₆
• 分子量: 252.224
• InChiKey: VEZUZTLLVHCCJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-叠氮丙二酸二甲酯 在 copper(II) sulfate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(benzoyloxy)malonate
  参考文献：
  名称：

  苯基甲基sulph双（甲氧基羰基）-甲基化物的Pummerer重排

  摘要：

  苯基甲基sulph双（甲氧基羰基）甲基化物与乙酸酐或过氧化苯甲酰之间的反应通过“ Pummerer”型重排进行，得到苯基α-酰氧基甲基硫化物。动力学数据表明，速率确定步骤涉及在初始酰化或酰氧基化之后的SC键裂解以及随后通过酰氧基阴离子的质子去除，这与类似亚砜与乙酸酐的相应反应不同，其中速率确定步骤是质子去除。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(72)80112-1

文献信息

• In Situ Generated (Hypo)Iodite Catalysts for the Direct α-Oxyacylation of Carbonyl Compounds with Carboxylic Acids
  作者：Muhammet Uyanik、Daisuke Suzuki、Takeshi Yasui、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201101522

  日期：2011.5.27

  It′s the iodine: The intra‐ and intermolecular title reaction is catalyzed by an in situ generated ammonium (hypo)iodite species. Either H2O2 or tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) can be used as an environmentally benign oxidant and a wide range of substrates react to give the corresponding α‐acyloxycarbonyl compounds in good to excellent yields.

  它是碘：分子内和分子间标题反应是由原位生成的亚碘铵（次同）催化的。H 2 O 2或叔丁基氢过氧化物（TBHP）都可以用作环境友好的氧化剂，并且多种底物反应生成相应的α-酰氧基羰基化合物，收率良好至优异。
• METHOD FOR PRODUCING ALPHA-ACYLOXYCARBONYL COMPOUND AND NOVEL ALPHA-ACYLOXYCARBONYL COMPOUND
  申请人：Ishihara Kazuaki

  公开号：US20120323014A1

  公开（公告）日：2012-12-20

  A method for producing an α-acyloxycarbonyl compound of the present invention includes performing an intermolecular reaction between a carboxylic acid and a carbonyl compound selected from the group consisting of ketones, aldehydes, and esters, which have a hydrogen atom at the α-position, using a hydroperoxide as an oxidizer and an iodide salt as a catalyst precursor, thereby introducing an acyloxy group derived from the carboxylic acid into the α-position of the carbonyl compound.

  本发明提供了一种制备α-酰氧基碳酰化合物的方法，包括使用过氧化氢作为氧化剂和碘化物盐作为催化剂前体，通过在羧酸和酮、醛或酯的α位含有氢原子的羰基化合物之间进行分子间反应，从而将来自羧酸的酰氧基团引入到羰基化合物的α位。
• Copper-catalyzed α-C–H acyloxylation of carbonyl compounds with terminal alkynes
  作者：Jiao Li、Zan Yang、Tao Yang、Jianmin Yi、Congshan Zhou

  DOI：10.1039/c7nj03989a

  日期：——

  Herein, a copper/TBHP catalyst system for the α-C–H acyloxylation of carbonyl compounds is developed using terminal alkynes as the acyloxy source. A variety of carbonyl compounds and terminal alkynes are tolerated in this reaction. In addition, its possible mechanism is proposed.

  在此，使用末端炔烃作为酰氧基源，开发了用于羰基化合物的α-C-H酰氧基化的铜/ TBHP催化剂体系。在该反应中可以耐受多种羰基化合物和末端炔烃。另外，提出了其可能的机制。
• One-pot synthesis of α-acyloxycarbonyl compounds via oxidative decarboxylation coupling reaction of α-oxo carboxylic acids with carbonyl compounds
  作者：Li-Ming Chang、Gao-Qing Yuan

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.031

  日期：2016.11

  With tetrabutylammonium iodide (TBAI) as the catalyst and tert-butyl hydroperoxide (TBHP) as the oxidant, a simple metal-free protocol has been developed for the synthesis of α-acyloxycarbonyl compounds from carbonyl compounds and α-oxo carboxylic acids via decarboxylative coupling reaction. The target products could be obtained in moderate to high yields.

  以碘化四丁基铵（TBAI）为催化剂，叔丁基过氧化氢（TBHP）为氧化剂，已开发出一种简单的无金属方案，用于通过脱羧偶联从羰基化合物和α-氧代羧酸合成α-酰氧羰基化合物反应。可以以中等至高收率获得目标产物。
• 一种以端基炔类化合物制备α-酰氧基酮类化合物的方法
  申请人：湖南理工学院

  公开号：CN107011162A

  公开（公告）日：2017-08-04

  本发明提供了一种高效合成含不同取代官能团的α‑酰氧基酮类化合物的方法，其采用乙酰丙酮铜作为反应催化剂，过氧叔丁醇作为氧化剂，以酮类化合物与端炔类化合物作为反应底物，反应体系加入了有机溶剂。该方法的优点：催化剂廉价易得；反应条件温和，安全可靠；所得目标产物产率较高。该方法解决了传统α‑酰氧基化反应体系单一的问题，并提供了一种新的酰氧基化试剂，具有良好的工业应用前景。