Bis‐Alkoxycarbonylation of Acrylic Esters and Amides for the Synthesis of 2‐Alkoxycarbonyl or 2‐Carbamoyl Succinates
作者:Diego Olivieri、Riccardo Tarroni、Nicola Della Ca'、Raffaella Mancuso、Bartolo Gabriele、Gilberto Spadoni、Carla Carfagna
DOI:10.1002/adsc.201900918
日期:2020.2.6
The first example of the bis‐alkoxycarbonylation of acrylic esters and acrylic amides, leading to differently substituted 1,1,2‐ethanetricarboxylate compounds and 2‐carbamoylsuccinates respectively, is reported. The catalyst is formed in situ by mixing Pd(TFA)2 (TFA=trifluoroacetate) and the ligand bis(2,6‐dimethylphenyl)butane‐2,3‐diimine. The reaction, that proceeds using p‐benzoquinone as oxidant
据报道,丙烯酸酯和丙烯酸酰胺的双烷氧基羰基化的第一个例子分别导致了不同取代的1,1,2-乙烷三羧酸酯化合物和2-氨基甲酰基琥珀酸酯的取代。通过混合Pd(TFA)2(TFA =三氟乙酸盐)和配体bis(2,6-二甲基苯基)丁烷-2,3-二亚胺原位形成催化剂。使用对苯醌作为氧化剂和对苯并在非常温和的反应条件下(20°C,4 bar一氧化碳),使用甲苯磺酸作为添加剂,已使用各种醇作为亲核试剂,用于各种取代的电子贫乏烯烃。值得注意的是,这种催化系统能够促进丙烯酸酯和酰胺的β-位和通常不反应的α-位的羰基化,从而形成双烷氧基羰基化产物,收率高至优异(高达98%)。在提出的催化循环和DFT计算的基础上,已经合理化了用不同的缺电子烯烃观察到的反应性趋势。