N,N'-bis(phenylimino)acenaphthene | 24220-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N,N'-bis(phenylimino)acenaphthene
• 英文别名: 1,2-bis(phenylimino)acenaphthene；N¹,N²-diphenylacenaphthylene-1,2-diimine；bis[N,N’-(phenyl)imino]acenaphthene；Benzenamine, N,N'-1,2-acenaphthylenediylidenebis-；1-N,2-N-diphenylacenaphthylene-1,2-diimine
• CAS: 24220-43-7
• 化学式: C₂₄H₁₆N₂
• 分子量: 332.404
• InChiKey: HVLCRQYIPAXWPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-192 °C
• 沸点：
  548.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(phenylimino)acenaphthene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-N,2-N-diphenylacenaphthylene-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  轻松进入还原的Ar-BIANH2化合物：新型的醌/氢醌型氧化还原-活性偶对，可轻松调节电位

  摘要：

  通过还原相应的双（芳基）ac萘醌二亚胺（Ar-BIAN）化合物，可以高收率合成在芳基环上带有不同取代基的Ar-BIANH 2。固态p -CH 3 C 6 H 4 -BIANH 2的结构通过X射线衍射确定。两个平行的BIAN和BIANH 2的详尽伏安法研究系列提供了这些分子的氧化还原特性的首次合理化，突出了它们与醌/对苯二酚体系的相似性。这种类比，再加上Ar-BIAN化合物相对于醌具有更大的负还原电位范围，可以提供迄今为止通过使用醌可获得的还原电位范围的扩展。

  DOI：

  10.1002/chem.201403594
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium oxalate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 N,N'-bis(phenylimino)acenaphthene
  参考文献：
  名称：

  新型钇和锆催化剂，具有还原的Ar-BIANH 2配体，可进行烯烃加氢胺化作用（Ar-BIANH 2 =双芳基氨基ac ）†

  摘要：

  新型的双芳基氨基ac烯（Ar-BIANH 2）用于制备锆和钇配合物，用作许多伯氨基和仲氨基烯烃的环加氢胺化催化剂。络合物[（2,6-的iPr 2 C ^ 6 ħ 3 -BIAN基）Zr（NME 2）2（η 1 -NHMe 2）]分离和完全表征，包括X射线衍射分析。尽管其容易且几乎定量分离，但无论使用何种环化前体，其在分子内加氢胺化反应中仅表现出中等催化性能。另一方面，原位生成Y III发现使用相同种类的配体获得的配合物具有很高的活性，从而导致底物的氢化氨基化，包括通常不愿进行环化的底物，例如具有内部未活化C C双键的底物。给电子的取代基，尤其是配体上的位阻改善了催化剂的性能，使我们在后一种情况下可以将催化剂的载量降低到1mol％。

  DOI：

  10.1039/c6nj02199a
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 3,5-二氯硝基苯 、 环己烯 在 十二羰基三钌 、 N,N'-bis(phenylimino)acenaphthene 作用下， 160.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以57.2%的产率得到3,5-dichloro-N-(cyclohex-2-enyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  Ru 3（CO）12 / Ph-BIAN（Ph-BIAN =双（苯基亚氨基）ac并萘醌）催化的硝基芳烃和CO对未官能化烯烃进行烯丙基胺化：扩展到具有强吸电子或给电子性的烯丙基胺的合成芳基环上的基团

  摘要：

  Ru 3（CO）12 / Ph-BIAN（Ph-BIAN =双（苯基亚氨基）ac并萘醌）催化的在CO压力下通过硝基芳烃对未官能化烯烃进行烯丙基胺化反应已扩展到某些在硝基芳烃上具有强吸电子基团的底物上。1，4-二硝基苯的反应选择性地提供仅一个硝基的官能化，另一个保持未反应。但是，第二硝基可以在一锅中被CO / H 2还原在胺化反应所用的相同催化体系存在下，得到相应的4-氨基衍生物。描述了通过使用手性双-恶唑啉代替Ph-BIAN作为配体使反应对映选择性的一些尝试。双-恶唑啉是该反应的合适配体，尽管效率不如Ph-BIAN，但发现获得的烯丙基胺是外消旋的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.04.034

文献信息

• Ligand controlled switchable selectivity in ruthenium catalyzed aerobic oxidation of primary amines
  作者：Ritwika Ray、Shubhadeep Chandra、Vishal Yadav、Prasenjit Mondal、Debabrata Maiti、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1039/c6cc10200j

  日期：——

  A ligand controlled catalytic system for the aerobic oxidation of 1[degree] amines to nitriles and imines has been developed where the varying [small pi]-acidic feature of BIAN versus phen in the frameworks of ruthenium catalysts facilitates switchable selectivity.

  已经开发了用于将1°胺有氧氧化为腈和亚胺的配体控制的催化系统，其中在钌催化剂的框架内，BIAN与phen的变化的小的π-酸性特征促进了可切换的选择性。
• Robust Acenaphthoimidazolylidene Palladium Complexes: Highly Efficient Catalysts for Suzuki–Miyaura Couplings with Sterically Hindered Substrates
  作者：Tao Tu、Zheming Sun、Weiwei Fang、Mizhi Xu、Yunfei Zhou

  DOI：10.1021/ol3019665

  日期：2012.8.17

  Robust acenaphthoimidazolylidene palladium complexes have been demonstrated as highly efficient and general catalysts for the sterically hindered Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions in excellent yields even with low catalyst loadings under mild reaction conditions. The high catalytic activity of these complexes highlights that, besides the “flexible steric bulky” concept, σ-donor properties of

  鲁棒的ena并咪唑基亚钯钯配合物已被证明是用于空间受阻的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的高效和通用催化剂，即使在温和的反应条件下催化剂用量低，其收率也很高。这些配合物的高催化活性表明，除了“灵活的立体庞大”概念外，NHC配体的σ供体特性对于加速转化也至关重要。
• Electronic Structure and Multicatalytic Features of Redox-Active Bis(arylimino)acenaphthene (BIAN)-Derived Ruthenium Complexes
  作者：Arijit Singha Hazari、Ritwika Ray、Md Asmaul Hoque、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01280

  日期：2016.8.15

  The article examines the newly designed and structurally characterized redox-active BIAN-derived [Ru(trpy)(R-BIAN)Cl]ClO4 ([1a]ClO4–[1c]ClO4), [Ru(trpy)(R-BIAN)(H2O)](ClO4)2 ([3a](ClO4)2–[3c](ClO4)2), and BIAO-derived [Ru(trpy)(BIAO)Cl]ClO4 ([2a]ClO4) (trpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine, R-BIAN = bis(arylimino)acenaphthene (R = H (1a+, 3a2+), 4-OMe (1b+, 3b2+), 4-NO2 (1c+, 3c2+), BIAO = [N-(phenyl)imino]acenapthenone)

  本文研究了新设计和结构表征的氧化还原活性的BIAN衍生的[Ru（trpy）（R-BIAN）Cl] ClO 4（[ 1a ] ClO 4 – [ 1c ] ClO 4），[Ru（trpy）（R -BIAN）（H 2 O）]（ClO 4）2（[ 3a ]（ClO 4）2 – [ 3c ]（ClO 4）2）和BIAO衍生的[Ru（trpy）（BIAO）Cl] ClO 4（[ 2a ] ClO 4）（trpy = 2,2'：6'，2'-terpyridine，R-BIAN =双（芳基）ac啶（R = H（1a +，3a 2+），4-OMe（1b +，3b 2 +），4-NO 2（1c +，3c 2 +），BIAO = [ N-（苯基）亚氨基] ac庚烯）。1 a n – 1c n或2a n的实验（X射线，1 H NMR，光谱电化学，EPR）和DFT / TD-DFT计算共同建立了Ru II –BIAN
• A Visible‐Light‐Harvesting Covalent Organic Framework Bearing Single Nickel Sites as a Highly Efficient Sulfur–Carbon Cross‐Coupling Dual Catalyst
  作者：Hui Chen、Wanlu Liu、Andreas Laemont、Chidharth Krishnaraj、Xiao Feng、Fadli Rohman、Maria Meledina、Qiqi Zhang、Rik Van Deun、Karen Leus、Pascal Van Der Voort

  DOI：10.1002/anie.202101036

  日期：2021.5.3

  Covalent Organic Frameworks (COFs) have recently emerged as light‐harvesting devices, as well as elegant heterogeneous catalysts. The combination of these two properties into a dual catalyst has not yet been explored. We report a new photosensitive triazine‐based COF, decorated with single Ni sites to form a dual catalyst. This crystalline and highly porous catalyst shows excellent catalytic performance

  共价有机框架（COF）最近已成为光收集装置以及优雅的多相催化剂。尚未探索将这两种性质组合成双重催化剂。我们报告了一种新的基于光敏三嗪的COF，其装饰有单个Ni位以形成双重催化剂。这种晶体和高度多孔的催化剂在可见光驱动的硫-碳交叉偶联反应中显示出优异的催化性能。首次证明在有机转化中将光敏COF支架中的单过渡金属位点与两组分协同催化剂结合。
• In situ generated Pd(0) nanoparticles stabilized by bis(aryl)acenaphthenequinone diimines as catalysts for aminocarbonylation reactions in water
  作者：P. Wójcik、V. Rosar、A. Gniewek、B. Milani、A.M. Trzeciak

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.10.025

  日期：2016.12

  Abstract Aminocarbonylation of aryl iodides with aromatic and aliphatic amines, leading to formation of the corresponding amides, was efficiently carried out in water under 1 atm of CO using palladium nanoparticles (Pd NPs) formed in situ from [PdCl2(Ar2-BIAN)] complexes. The role of Ar2-BIAN ligands in the stabilization of Pd NPs was evidenced. The nature of the catalytically active species was confirmed

  摘要 使用由 [PdCl2(Ar2-BIAN)] 配合物原位形成的钯纳米粒子 (Pd NPs) 在 1 atm CO 的水中有效地进行芳基碘化物与芳香族和脂肪族胺的氨基羰基化反应，从而形成相应的酰胺。 . 证明了 Ar2-BIAN 配体在稳定 Pd NPs 中的作用。催化活性物质的性质通过中毒实验得到证实，这突出表明催化剂实际上是 Pd NPs 的形式，而不是可溶性钯配合物。在碘苯与取代的苯胺的氨基羰基化中，获得了良好收率的酰胺，尽管由于苯胺邻位上存在取代基而降低了活性。另一方面，在与脂肪胺的反应中，除了酰胺之外，还形成了α-酮酰胺。在等摩尔量的 PhI 和胺下，通过将 CO 压力增加到 10 个大气压来增加对 α-酮酰胺的选择性。Pd NPs 在催化反应后成功回收，并在随后的五次运行中回收，在第四次循环后活性仅略有下降。