2-[3-(2,2-Dimethylpropanoyl)selenoureido]-4,5-dimethylthiophene-3-carbonitrile | 254985-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-[3-(2,2-Dimethylpropanoyl)selenoureido]-4,5-dimethylthiophene-3-carbonitrile
• CAS: 254985-47-2
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃OSSe
• 分子量: 342.323
• InChiKey: UHZOMVIWVVAHLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.07
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  64.92
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[3-(2,2-Dimethylpropanoyl)selenoureido]-4,5-dimethylthiophene-3-carbonitrile 在 硫酸 作用下， 反应 1.0h， 以84%的产率得到4-Imino-5,6-dimethyl-2-(2,2-dimethylpropanoyl)amino-4H-thieno[2,3-d][1,3]selenazinium hydrogensulfate
  参考文献：
  名称：

  2-(3-Acylselenoureido)benzonitriles and 2-(3-Acylselenoureido)thiophene-3-carbonitriles. Preparation, Structure Elucidation, Cyclization and Retrocyclization Reactions

  摘要：

  描述了通过将2-氨基腈4a-4c加入苯甲酰或2,2-二甲基丙酰异硒氰酸酯中合成2-(3-酰基硒脲基)苯甲腈和2-(3-酰基硒脲基)噻吩-3-碳腈5a-5f及其环加成反应。化合物5a-5f的结构由CIMS、FTIR、1H、13C、77Se和15N NMR光谱支持。在自然丰度下，通过逆1H-X 2D HMBC和GSQMBC相关实验获得了15N和77Se核的参数。化合物5b的结构通过X射线分析得到确认。化合物5b的几何构型通过ab initio RHF/DZVP量子化学计算进行优化。发现计算和实验数据之间有很好的相关性。化合物5e的几何构型通过ab initio DFT/VWN/DZVP量子化学计算进行优化。发现与类似的酯衍生物不同，标题化合物5a-5f不会发生酰基异硒脲的异构化。通过酸环化反应制备了融合的6-亚氨基-6H-1,3-硒杂环盐（氯化物6a-6f、硫酸氢盐7a-7f和四氟硼酸盐8a-8f）。发现中和6a-6f、7a-7f和8a-8f会导致它们的逆环化为5a-5f。硒脲5a-5f与甲醇钾氢氧化物等摩尔量的甲醇钾氢氧化物生成了钾盐9a-9f。只分离出噻吩系列的盐9b、9c、9e和9f。它们在甲醇溶液中加热后会脱酰基成为异硒脲10b和10c。在相同条件下，原位制备的化合物9a和9d在环化和脱酰基的情况下形成了4-氨基喹唑啉-2-硒烯11a。化合物5a-5f和10a-10c在甲醇钾氢氧化物溶液中煮沸后会环化为融合的4-氨基嘧啶-2-硒醇11a、11b和4-氨基嘧啶-2-硒酮12c。

  DOI：

  10.1135/cccc19991673
• 作为产物：
  描述：

  4-Imino-5,6-dimethyl-2-(2,2-dimethylpropanoyl)amino-4H-thieno[2,3-d][1,3]selenazinium hydrogensulfate 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-[3-(2,2-Dimethylpropanoyl)selenoureido]-4,5-dimethylthiophene-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  2-(3-Acylselenoureido)benzonitriles and 2-(3-Acylselenoureido)thiophene-3-carbonitriles. Preparation, Structure Elucidation, Cyclization and Retrocyclization Reactions

  摘要：

  描述了通过将2-氨基腈4a-4c加入苯甲酰或2,2-二甲基丙酰异硒氰酸酯中合成2-(3-酰基硒脲基)苯甲腈和2-(3-酰基硒脲基)噻吩-3-碳腈5a-5f及其环加成反应。化合物5a-5f的结构由CIMS、FTIR、1H、13C、77Se和15N NMR光谱支持。在自然丰度下，通过逆1H-X 2D HMBC和GSQMBC相关实验获得了15N和77Se核的参数。化合物5b的结构通过X射线分析得到确认。化合物5b的几何构型通过ab initio RHF/DZVP量子化学计算进行优化。发现计算和实验数据之间有很好的相关性。化合物5e的几何构型通过ab initio DFT/VWN/DZVP量子化学计算进行优化。发现与类似的酯衍生物不同，标题化合物5a-5f不会发生酰基异硒脲的异构化。通过酸环化反应制备了融合的6-亚氨基-6H-1,3-硒杂环盐（氯化物6a-6f、硫酸氢盐7a-7f和四氟硼酸盐8a-8f）。发现中和6a-6f、7a-7f和8a-8f会导致它们的逆环化为5a-5f。硒脲5a-5f与甲醇钾氢氧化物等摩尔量的甲醇钾氢氧化物生成了钾盐9a-9f。只分离出噻吩系列的盐9b、9c、9e和9f。它们在甲醇溶液中加热后会脱酰基成为异硒脲10b和10c。在相同条件下，原位制备的化合物9a和9d在环化和脱酰基的情况下形成了4-氨基喹唑啉-2-硒烯11a。化合物5a-5f和10a-10c在甲醇钾氢氧化物溶液中煮沸后会环化为融合的4-氨基嘧啶-2-硒醇11a、11b和4-氨基嘧啶-2-硒酮12c。

  DOI：

  10.1135/cccc19991673