dichloromethyl radical | 3474-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: dichloromethyl radical
• 英文别名: dichloromethyl；Methyl, dichloro-
• CAS: 3474-12-2
• 化学式: CHCl₂
• 分子量: 83.9249
• InChiKey: ZJULYDCRWUEPTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloromethyl radical 在 氢溴酸 作用下， 生成 二氯甲烷
  参考文献：
  名称：

  R + HBr⇌RH + Br（R = CH 2 Cl，CHCl 2，CH 3 CHCl或CH 3 CCl 2）平衡的动力学和热化学

  摘要：

  CH 2 Cl，CHCl 2，CH 3 CHCl和CH 3 CCl 2与HBr的反应动力学已在与光电离质谱仪耦合的可加热管式反应器中进行了研究。自由基R通过脉冲248 nm激基复合物激光光解在反应器中均匀产生。在伪一阶条件下，监测R的衰减与HBr浓度的关系，以确定速率常数与温度和压力范围的关系。在较宽的温度范围内分别研究了反应，并在这些温度范围内将确定的速率常数与Arrhenius表达式拟合（规定的误差极限为1σ +学生的t值，单位为cm 3分子–1 s –1）：k（CH 2 Cl）=（6.6±1.7）×10 –13 exp [-（4.1±0.2）kJ mol –1 / RT ]，k（CHCl 2）=（4.1±1.0）×10 –13 exp [–（9.8±1.0）kJ mol –1 / RT ]，k（CH 3 CHCl）=（3.0±0.9）×10 –13 exp [+（3.0±0.2） ）kJ

  DOI：

  10.1039/ft9969203069
• 作为产物：
  描述：

  dichloroethyl nitrite 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成 dichloromethyl radical
  参考文献：
  名称：

  Lossing, F. P., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1972, vol. 81, p. 125 - 134

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Absolute rate constants for some reactions of the triethylamine-boryl radical and the borane radical anion
  作者：Brad Sheeller、Keith U. Ingold

  DOI：10.1039/b009494n

  日期：——

  generated the title radicals which were found to have broad, featureless absorptions in the visible region. Rate constants for H-atom abstraction from Et3N→BH3 by cumyloxyl radicals show a small solvent dependence, e.g. 12 × 107 and 2.2 × 107 dm3 mol−1 s−1 in isooctane and acetonitrile, respectively. Rate constants for halogen atom abstraction by Et3N→BH2˙ and BH3˙− from a number of chlorides and bromides

  激光闪光光解 （LFP） 的 二-叔丁基过氧化 或者 过氧化二枯基在的的Et存在下的环境温度下3 Ñ→BH 3或BH 4 -产生其中发现有广泛的，在可见光区域无特征吸收的标题自由基。枯基自由基从Et 3 N→BH 3提取H原子的速率常数很小溶剂依赖性，例如12×10 7和2.2×10 7 dm 3 mol -1 s -1 in异辛烷 和 乙腈， 分别。的速率常数卤素原子通过抽象的Et 3 Ñ→BH 2 ˙和BH 3 ˙ -从若干氯化物和溴化物的被测定LFP并通过竞争性动力学，例如，用于ET 3 Ñ→BH 2 ˙+ 四氯化碳4/的PhCH 2 CL / CH 3（CH 2）2氯，ķ  = 4.4×10 9 /1.1×10 7 /5.1×10 5分米3摩尔-1小号-1和BH 3 ˙ -  + 四氯化碳4/的PhCH 2氯，ķ  = 2.0×10 9 /3.0×10 7分米3摩尔-1小号-1。加入的Et率3
• Reactivity of the radical anion OCC-
  作者：Jane M. Van Doren、Thomas M. Miller、Amy E. Stevens Miller、A. A. Viggiano、Robert A. Morris、John F. Paulson

  DOI：10.1021/ja00069a045

  日期：1993.8

  consistent with the relatively small C(-)-CO bond energy and the proposed electronic structure of the ground state anions in which both radical and charge are centered on the terminal carbon. Similarities are noted between the chemistry of OCC(-) and its neutral analogue OCC and between the chemistry of OCC(-) and the radical anions O(-) and 0-Csub6Hsub4(-). Most reaction products observed are consistent

  摘要 : 通过测定 29 个离子-分子反应中每一个的速率系数、产物和支化分数，研究了自由基阴离子 OCC(-) 在 298 K 的气相中的特征反应性。观察到各种各样的反应，包括 H、H(+) 和 Hsub2(+) 的抽象、亲核置换、电荷转移和涉及电子脱离的反应。许多反应涉及 C(-)-CO 键的裂解，这与相对较小的 C(-)-CO 键能和基态阴离子的拟议电子结构一致，其中自由基和电荷都集中在末端碳。注意到 OCC(-) 化学与其中性类似物 OCC 之间以及 OCC(-) 化学与自由基阴离子 O(-) 和 0-Csub6Hsub4(-) 之间的相似性。观察到的大多数反应产物与涉及 OCC(-) 中的末端碳对中性反应伙伴的初始攻击的反应机制一致。HCCO 的气相酸度介于 CHsub3NOsub2 和 CHsub3CHO 之间，产生 1502 + 或 - 8 > delta G 脱酸（HCCO）>
• Kinetics of the reactions of OH with several alkyl halidesElectronic Supplementary Information available. See http://www.rsc.org/suppdata/cp/b1/b105188c/
  作者：Scott C. Herndon、Tomasz Gierczak、Ranajit K. Talukdar、A. R. Ravishankara

  DOI：10.1039/b105188c

  日期：2001.10.10

  globally averaged atmospheric lifetime for methyl chloride, CH3Cl, with respect to loss by reaction with OH, derived from the rate constant data performed in this study is 1.3 years. The rate constants for the reaction of OH with the other compounds presented in this study are large enough to make these reactions their dominant atmospheric loss pathway.

  OH 与氯甲烷 (k1)、氯乙烷 (k2)、二氯甲烷 (k3)、溴乙烷 (k4)、正溴丙烷 (k5) 和异丙基溴 (k6) 反应的速率系数在温度范围，220-380 K，使用脉冲光解-脉冲激光诱导荧光（PP-PLIF）。测得的速率系数 k1-6 （cm3 分子-1 s-1）为： k1 = 1.3 × 10-13T0.5 exp[ - (1238)/T]；k2 = 1.5 × 10−13T0.5 exp[ − 637/T]；k3 = 6.6 × 10−14T0.5 exp[ − 721/T]；k4 = 1.7 × 10−13T0.5 exp[ − 641/T]；k5 = 9.1 × 10−14T0.5 exp[ − 157/T]；k6 = 7.0 × 10−14T0.50 exp[ − 145/T]。将这些速率常数与先前研究的速率常数进行比较。还注意到反应性的一些趋势。关于与 OH 反应损失的氯甲烷
• FTIR and computational studies of gas-phase hydrogen atom abstraction kinetics by t-butoxy radical
  作者：Shuping Li、Wai Yip Fan

  DOI：10.1016/j.cplett.2006.06.100

  日期：2006.8

  for the hydrogen atom abstraction reactions of several substrates including halogenated organic compounds and amines by t-butoxy radical generated from the uv photolysis of t-butyl nitrite in the gas phase. Arrhenius parameters for selected reactions have been measured in the temperature range 299–318 K. Transition states and activation barriers for such reactions have been computed with the help of

  通过使用傅立叶变换红外（FTIR）吸收光谱法，已确定了包括卤代有机化合物和氢氧烷在内的几种底物的氢原子提取反应的速率系数在10 -16至10 -14  cm 3 分子-1  s -1范围内。通过叔丁氧基自由基在气相中亚硝酸叔丁酯的紫外光解而生成胺。在299–318 K的温度范围内测量了所选反应的Arrhenius参数。借助Gaussian 03软件计算了此类反应的过渡态和激活势垒，发现与实验值非常吻合。
• Kinetics of reactions of CN with chlorinated methanes
  作者：Vaishali Samant、John F. Hershberger

  DOI：10.1016/j.cplett.2008.06.014

  日期：2008.7

  The kinetics of reactions of CN with the chlorinated methanes CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3 and CCl4 were investigated over the temperature range 298–573 K, using laser induced fluorescence (LIF) spectroscopy. At 298 K, rate constants of 9.0 ± 0.3 × 10−13, 8.8 ± 0.4 × 10−13, 9.0 ± 0.5 × 10−13 and 4.3 ± 0.6 × 10−13 cm3 molecule−1 s−1 were measured, respectively. A small positive temperature dependence was observed

  使用激光诱导荧光（LIF）光谱研究了CN与氯化甲烷CH 3 Cl，CH 2 Cl 2，CHCl 3和CCl 4的反应动力学，在298–573 K的温度范围内。在298K，9.0±0.3×10速率常数-13，8.8±0.4×10 -13，9.0±0.5×10 -13和4.3±0.6×10 -13 厘米3 分子-1 小号-1进行测定，分别。观察到较小的正温度依赖性，以及k H / k D的动力学同位素效应 〜2.14–2.25。这些数据以及产物检测实验强烈表明，氢的提取在这些反应中占主导地位。