bis(1-methyl-imidazole-2-thione)methane | 133213-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: bis(1-methyl-imidazole-2-thione)methane
• 英文别名: (1,1-bis(3-methyl-4-imidazoline-2-thione))methane；1,1'-Methylenebis(3-methyl-1,3-dihydro-2H-imidazole-2-thione)；1-methyl-3-[(3-methyl-2-sulfanylideneimidazol-1-yl)methyl]imidazole-2-thione
• CAS: 133213-39-5
• 化学式: C₉H₁₂N₄S₂
• 分子量: 240.353
• InChiKey: MSEKARJFFVKFAZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1-methyl-imidazole-2-thione)methane 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 [3,3'-methylenebis(1-methyl-1H-imidazole-2(3H)-thione)Hg]*(BF₄)₂
  参考文献：
  名称：

  [S2]-配体配体激活甲基汞的Hg-C键。

  摘要：

  在这里我们报告[S2]供体配体BmmOH，BmmMe和BmeMe快速和可逆地结合到有机汞RHgX的汞中心，并促进RHgX的Hg-C键裂解产生稳定的四配位Hg（II）配合物和R2Hg。重要的是，Hg-C键的裂解速率主要取决于RHgX的X基团（X = BF4-，Cl-，I-）和用于诱导Hg-C键的[S2]-供体配体。例如，BmeMe诱导的MeHgI的Hg-C键断裂的初始速率几乎比BmmOH或BmmMe获得的初始速率高2倍，这表明[S2]供体的两个咪唑环之间的间隔基配体在Hg-C键的裂解中起重要作用。出奇，我们注意到，由BmeMe（或BmmMe）诱导的MeHgI的Hg-C键断裂的起始速率分别比MeHgCl和[MeHg] BF4的Hg-C键断裂的起始速率分别快10倍和100倍，在相同的反应条件下，表明[MeHg] BF4的Hg-C键在室温（21°C）下高度惰性。我们在这里还显示出最终稳定裂解产物（

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01048
• 作为产物：
  描述：

  1-methyl-3-[(3-methyl-2H-imidazol-1-yl)methyl]-2H-imidazole 在 potassium carbonate 、 sulfur 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 bis(1-methyl-imidazole-2-thione)methane
  参考文献：
  名称：

  N，N'-聚乙烯基-桥咪唑-2-硫酮和苯并咪唑-2-硫酮的合成及配体性质

  摘要：

  已经制备了一系列N，N′-多亚甲基桥连的咪唑-和苯并咪唑-2-硫酮，该桥含有1至6个亚甲基，前者是通过N，甲基-咪唑被α，ω-二溴代烷烃烷基化然后再进行硫代反应而制得的。首先用磷酰氯处理，然后用硫脲处理。桥联的苯并咪唑硫酮与汞，钯和铜盐形成络合物，但与铁，钴，镍，锌，铂，镉，银或th形成络合物。咪唑硫酮与铁，钴，镍，铜，锌，锡，镉，钯，铂和银盐络合。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80463-4

文献信息

• Dinuclear copper(<scp>i</scp>) complexes with N-heterocyclic thione and selone ligands: synthesis, characterization, and electrochemical studies
  作者：Martin M. Kimani、David Watts、Leigh A. Graham、Daniel Rabinovich、Glenn P. A. Yap、Julia L. Brumaghim

  DOI：10.1039/c5dt02232k

  日期：——

  The synthesis, characterization, and structures of a series of homoleptic and heteroleptic copper(I) complexes supported by N-heterocyclic chalcogenone ligands is reported herein. The quasi-reversible Cu(II/I) reduction potentials of these copper complexes with monodentate (dmit or dmise) and/or bidentate (BmmMe, BsemMe, BmeMe, BseeMe) chalcogenone ligands are highly dependent upon the nature and number

  本文报道了由N-杂环硫属元素酮配体支持的一系列均配和杂配的铜（I）配合物的合成，表征和结构。准可逆的Cu（II /我这些铜配合物与单齿（DMIT或dmise）和/或二齿）还原电位（BMM我，BSEM我，BME我，BSEE我）硫属元素酮配体是高度依赖于性质和数目可以在470 mV的范围内（−369至102 mV）进行调谐。铜-硒配合物具有更多的负Cu（II / I）相对于其硫酮类似物的还原电位平均降低137 mV，并且增加连接双齿配体中杂环的亚甲基单元的数量会导致其铜络合物的负还原电位更高。这种在广泛的范围内调节铜还原电位的能力在合成和工业催化以及对重要生物过程（例如蓝色铜蛋白中的电子转移和呼吸作用）的理解中具有潜在的应用。
• Sulfur‐Coordinated Organoiridium(III) Complexes Exert Breast Anticancer Activity via Inhibition of Wnt/β‐Catenin Signaling
  作者：Qi Sun、Yi Wang、Qiuxia Fu、Ai Ouyang、Shanshan Liu、Zhongyuan Wang、Zijie Su、Jiaxing Song、Qianling Zhang、Pingyu Zhang、Desheng Lu

  DOI：10.1002/anie.202015009

  日期：2021.2.23

  and invasion of breast cancer cells. Furthermore, both complexes show the ability to inhibit sphere formation and mediate the stemness properties of breast cancer cells. Importantly, pbtIrSS exerts potent anti‐tumor and anti‐metastasis effects in mouse xenograft models through the blockage of Wnt/β‐catenin signaling. Taken together, our results indicate that pbtIrSS has great potential to be developed

  硫配位的有机铱（III）配合物pbtIrSS和ppyIrSS包含C，N和S，S（二硫酮）螯合配体，通过首次靶向Wnt /β-catenin信号传导抑制乳腺癌的肿瘤发生和转移。用pbtIrSS和ppyIrSS处理可诱导LRP6降解，从而降低DVL2，β-catenin和活化的β-catenin的蛋白质水平，从而导致Wnt目标基因CD44和survivin的下调。此外，pbtIrSS和ppyIrSS可以抑制乳腺癌细胞的迁移和侵袭。此外，两种复合物均具有抑制球形成和介导乳腺癌细胞干性的能力。重要的是，pbtIrSS通过阻断Wnt /β-catenin信号传导在小鼠异种移植模型中发挥有效的抗肿瘤和抗转移作用。两者合计，我们的结果表明pbtIrSS具有巨大的潜力被开发为具有新颖机制的乳腺癌治疗剂。
• Organoiridium Photosensitizers Induce Specific Oxidative Attack on Proteins within Cancer Cells
  作者：Pingyu Zhang、Cookson K. C. Chiu、Huaiyi Huang、Yuko P. Y. Lam、Abraha Habtemariam、Thomas Malcomson、Martin J. Paterson、Guy J. Clarkson、Peter B. O'Connor、Hui Chao、Peter J. Sadler

  DOI：10.1002/anie.201709082

  日期：2017.11.20

  to cancer cells upon brief irradiation with low doses of visible light, and potent at sub-micromolar doses towards 3D multicellular tumor spheroids with 2-photon red light. Photoactivation causes oxidative damage to specific histidine residues in the key proteins in aldose reductase and heat-shock protein-70 within living cancer cells. The oxidative stress induced by iridium photosensitizers during photoactivation

  强发光铱(III)络合物，[Ir(C,N)2 (S,S)]+ (1) 和 [Ir(C,N)2 (O,O)] (2)，含有 C,N (苯基喹啉）、O,O（二酮）或 S,S（二硫酮）螯合配体已通过 X 射线晶体学和 DFT 计算进行了表征。它们在活癌细胞中具有较长的磷光寿命，可产生高量子产率 1 O2 ，并具有较大的 2 光子吸收截面。2 对细胞无毒，但在低剂量可见光短暂照射下对癌细胞具有强效细胞毒性，并且在亚微摩尔剂量下对 2 光子红光的 3D 多细胞肿瘤球体有效。光活化会对活癌细胞内醛糖还原酶和热休克蛋白 70 的关键蛋白中的特定组氨酸残基造成氧化损伤。光活化过程中铱光敏剂诱导的氧化应激可以增加糖酵解途径中涉及的酶的水平。
• Iridium Complexes Containing Bis(imidazoline thione) and Bis(imidazoline selone) Ligands for Visible-Light-Induced Oxidative Coupling of Benzylamines to Imines
  作者：Jaewon Jin、Hee-Won Shin、Joon Hyun Park、Ji Hoon Park、Eunchul Kim、Tae Kyu Ahn、Do Hyun Ryu、Seung Uk Son

  DOI：10.1021/om4004412

  日期：2013.7.22

  Novel iridium(III) complexes containing bis(N-heterocyclic carbene), bis(imidazoline thione) L2, and bis(imidazoline selone) L3 were prepared. The iridium complexes bearing L2 and L3 showed the significant absorption of visible light with maximum intensity at ∼460 nm. Bis(2-(2′-benzothienyl)pyridinato)iridium(III) complexes (Ir-6) with L3 showed excellent ability as a photosensitizer of visible light

  制备了含有双（N-杂环卡宾），双（咪唑啉硫酮）L2和双（咪唑啉酮）L3的新型铱（III）配合物。带有L2和L3的铱配合物在〜460 nm处具有最大强度的可见光吸收。具有L 3的双（2-（2'-苯并噻吩基）吡啶基）铱（III）配合物（Ir-6）具有出色的可见光光敏剂能力。在最大发射波长为460 nm的蓝色LED照射下，室温下0.25 mol％Ir-6显示94％的苄胺转化率。通过机理研究表明，苯胺的光诱导氧化偶联是通过Ir-6遵循单线态氧途径。Ir-6的优异性能源于在460 nm处的有效可见光吸收以及由于L3的重原子效应而增强的三重态。这项工作表明，双（咪唑啉硫酮）和双（咪唑啉硒酮）可以有效地调节铱（III）配合物的光学性质。
• Two synthetic routes to bis(1-methyl-imidazole-2-thione)methane and bis(1-benzyl-imidazole-2-thione)methane complexes including sulfur atom insertion into copper−NHC bonds
  作者：Miriam Slivarichova、Rosenildo Correa ​da Costa、Joshua Nunn、Ruua Ahmad、Mairi F. Haddow、Hazel A. Sparkes、Thomas Gray、Gareth R. Owen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.05.015

  日期：2017.10

  copper−halide complexes containing the SSMe and SSBn ligands. All six complexes prepared have been fully characterised by spectroscopic and analytical methods as well as X-ray crystallography. Dinuclear structures were obtained for the complexes containing SSMe, mononuclear complexes were obtained for the copper‒chloride and copper‒bromide complexes containing SSBn and an extended network containing [Cu4I4]

  首次报道了新型双硫酮配体双（1-苄基咪唑-2-硫酮）甲烷SS Bn的合成。该配体与先前报道的双（1-甲基-咪唑-2-硫酮）甲烷SS Me一起用于合成一系列卤化铜（I）配合物。合成是通过两种方法完成的。第一种方法涉及将配体直接添加到卤化铜盐CuCl，CuBr和CuI中。第二种方法涉及将硫原子插入预先形成的有机金属配合物[CuBr（CS Me）] 2和[CuI（CS Me）] 2的铜‒NHC键中（其中CSMe  ＝ 1-（3-甲基-2H-咪唑-1-基-2-硫酮）甲基-3-甲基-2H-咪唑-2-亚基}和[CuBr（ CS Bn）] 2和[CuI（ CS Bn））] 2（其中CS Bn  = 1-（3-苄基-2H-咪唑-1-基-2-硫酮）甲基-3-苄基-2H-咪唑-2-亚烷基}。这些硫原子插入反应提供了通往包含SS Me和SS Bn配体的第一卤化铜配合物的间接途径。制备的所有六种配合物均已通过光谱