2-(4-(tert-butyl)benzylidene)malononitrile | 149550-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-(tert-butyl)benzylidene)malononitrile
• 英文别名: (4-tert-Butylbenzylidene)malononitrile；2-[(4-tert-butylphenyl)methylidene]propanedinitrile
• CAS: 149550-23-2
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂
• mdl: MFCD00110806
• 分子量: 210.279
• InChiKey: NGRNPCRKWWPGJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-(tert-butyl)benzylidene)malononitrile 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 0.33h， 以52%的产率得到2-(4-(tert-butyl) benzyl) malononitrile
  参考文献：
  名称：

  在二芳基膦氧化物存在下通过α-取代的丙二腈的好氧氧化制备O-保护的氰醇

  摘要：

  使用二芳基膦氧化物在O 2的存在下，实现了轻度，无氰化物的反应，并由易于获得的α-取代的丙二酸高效合成了O-膦酰基保护的氰醇。机理研究表明，除了丙二腈衍生物的初始有氧氧化外，该过程的显着特征还包括四面体中间体的形成和随后的分子内重排。可以通过醇解或通过用DIBAL-H还原来除去膦酰基保护基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00569
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄醇 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 dimethyl 3-methyl-9-oxo-7-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)-2,4-di(pyridin-2-yl)-3,7-diazabicyclo-[3.3.1]nonane-1,5-dicarboxylate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2-(4-(tert-butyl)benzylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Fluorous bispidine: a bifunctional reagent for copper-catalyzed oxidation and knoevenagel condensation reactions in water

  摘要：

  氟亲和性双咪唑型配体已被开发用于展示其在铜催化的氧化反应、Knoevenagel缩合和水中温和条件下串联氧化/缩合反应中作为配体和碱的双功能性质。

  DOI：

  10.1039/c5ra17093a

文献信息

• [EN] NMDA RECEPTOR MODULATORS AND USES THEREOF<br/>[FR] MODULATEURS DES RÉCEPTEURS NMDA ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：CADENT THERAPEUTICS

  公开号：WO2018119374A1

  公开（公告）日：2018-06-28

  Disclosed herein, in part, are heteroaromatic compounds and methods of use in treating neuropsychiatric disorders, e.g., schizophrenia and major depressive disorder. Pharmaceutical compositions and methods of making heteroaromatic compounds are provided. The compounds are contemplated to modulate the NMDA receptor.

  本文披露了部分杂芳化合物及其在治疗神经精神障碍，例如精神分裂症和重度抑郁症中的用途方法。提供了药物组合物和制备杂芳化合物的方法。这些化合物被认为可以调节NMDA受体。
• Microtubing-Reactor-Assisted Aliphatic C−H Functionalization with HCl as a Hydrogen-Atom-Transfer Catalyst Precursor in Conjunction with an Organic Photoredox Catalyst
  作者：Hong-Ping Deng、Quan Zhou、Jie Wu

  DOI：10.1002/anie.201804844

  日期：2018.9.24

  Chlorine radical, which is classically generated by the homolysis of Cl2 under UV irradiation, can abstract a hydrogen atom from an unactivated C(sp3)−H bond. We herein demonstrate the use of HCl as an effective hydrogen‐atom‐transfer catalyst precursor activated by an organic acridinium photoredox catalyst under visible‐light irradiation for C−H alkylation and allylation. The key to success relied

  氯自由基通常是由Cl 2在紫外线照射下均质化而产生的，它可以从未激活的C（sp 3）-H键中提取氢原子。我们在本文中证明了使用HCl作为有机hydrogen啶氧化还原催化剂在可见光照射下活化C-H烷基化和烯丙基化的有效氢原子转移催化剂前体。成功的关键在于利用微管反应器来维持挥发性HCl催化剂。这种基于氯的光介导的C-H活化方案对多种未活化的C（sp 3）-H键模式均有效，即使是主要的C（sp 3）-H键，如乙烷。快速获取大量未官能化烷烃原料中的几种药物说明了该策略的优点。
• A general post-synthetic modification approach of amino-tagged metal–organic frameworks to access efficient catalysts for the Knoevenagel condensation reaction
  作者：Yi Luan、Yue Qi、Hongyi Gao、Radoelizo S. Andriamitantsoa、Nannan Zheng、Ge Wang

  DOI：10.1039/c5ta00816f

  日期：——

  modification strategy was employed for the rapid and facile introduction of a primary alkyl amino group. The resulting novel MOF–RNH2 catalysts showed greatly enhanced Knoevenagel condensation reactivities towards a variety of aldehyde electrophiles. IRMOF-3 proved to be an unsuitable heterogeneous catalyst support due to its fragile nature upon treatment with bases. The novel zirconium based UiO-66–NH–RNH2 and

  在本手稿中，作为Knoevenagel缩合反应的非均相催化剂载体，对四种常见的过渡金属衍生的金属有机框架进行了广泛研究。一种简单的合成后修饰策略可用于快速轻松地引入伯烷基氨基。生成的新型MOF–RNH 2催化剂对多种醛亲电试剂的Knoevenagel缩合反应性大大提高。IRMOF-3被证明是不合适的非均相催化剂载体，因为它在用碱处理时易碎。新型锆基UiO-66–NH–RNH 2和铬基Cr-MIL-101–NH–RNH 2该材料显示出极好的催化反应活性，同时非常方便地合成。碱性催化活性进一步扩展至亨利反应，并且获得了优异的催化反应性。还研究了尺寸选择性，以表明Knoevenagel缩合发生在MOF催化剂的多孔结构内部。评估了锆，铝和铬衍生的MOF的循环特性，在五个反应循环后，锆基UiO-66和铬基Cr-MIL-101表现出出色的催化效率。
• Efficient and Reusable Pb(II) Metal–Organic Framework for Knoevenagel Condensation
  作者：Miroslav Almáši、Vladimír Zeleňák、Maksym V. Opanasenko、Jiří Čejka

  DOI：10.1007/s10562-018-2471-8

  日期：2018.8

  980 m2 g−1. To obtain open framework with unsaturated Pb(II) sites needed for catalysis, the thermal activation of the solvent exchanged sample was performed (DMF was exchanged by EtOH). The activated compound was tested in Knoevenagel condensation of bulky aldehydes and active methylene compounds at different temperatures. Excellent catalytic conversion and selectivity in condensation of small-sized aldehydes

  摘要合成了微孔铅-有机骨架 [Pb4(µ8-MTB)2(H2O)4]·5DMF·H2O}n（MTB = 甲烷四苯甲酸酯，DMF = N,N'-二甲基甲酰胺），并作为 Knoevenagel 缩合的催化剂进行研究反应。该框架由四核 [Pb4(μ3-COO)(μ2-COO)6(COO)(H2O)4] 簇构建而成，具有 3D 结构，具有重复的 1D 罐状空腔，尺寸约为 14.98 × 7.88 和 14.98 × 13.17 Å2 和 BET 比表面积为 980 m2 g-1。为了获得具有催化所需的不饱和 Pb(II) 位点的开放框架，进行了溶剂交换样品的热活化（DMF 被 EtOH 交换）。活化的化合物在不同温度下在大体积醛和活性亚甲基化合物的 Knoevenagel 缩合中进行了测试。观察到小尺寸醛与丙二腈缩合具有优异的催化转化率和选择性，这表明开放的 Pb(II) 位点在多相催化过程中起
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Hydroalkoxymethylation of Activated Alkenes Using α-Silyl Ethers as Alkoxymethyl Radical Equivalents
  作者：Nilufa Khatun、Myeong Jun Kim、Sang Kook Woo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02721

  日期：2018.10.5

  electron oxidation (SET) of α-TMS-substituted ethers, followed by subsequent conjugate addition to activated alkenes. Various functional groups were tolerated both under mild metal and metal-free conditions to provide good to excellent yields. Furthermore, the addition products were transformed to valuable synthetic building blocks, such as carboxylic acids, γ-butyrolactones, and complex aryl alkyl ethers

  提出了一种新型的基于中性硅的无痕活化基团（TAG），用于可见光的光氧化还原催化的烯烃的加氢烷氧基甲基化。该反应涉及通过α-TMS-取代的醚的单电子氧化（SET）原位产生的烷氧基甲基自由基，随后将共轭物加成至活化的烯烃中。在温和的金属和不含金属的条件下都可以耐受各种官能团，从而提供了良好的优异收率。此外，将加成产物转化为有价值的合成构件，例如羧酸，γ-丁内酯和复杂的芳基烷基醚。