(Z)-O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxymoyl bromide | 1000358-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxymoyl bromide
• 英文别名: O-isopropyl-4-chlorobenzohydrimoyl bromide；4-chloro-O-isopropylbenzohydroximoyl bromide
• CAS: 1000358-40-6
• 化学式: C₁₀H₁₁BrClNO
• 分子量: 276.56
• InChiKey: IAPBEHDSPSCBMR-RAXLEYEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.82
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxymoyl bromide 在 potassium fluoride 作用下， 以 环丁砜 为溶剂， 反应 240.0h， 以64%的产率得到(Z)-O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxymoyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基亚氨酰氟被碳亲核试剂的亲核取代反应

  摘要：

  N-烷氧基苯并亚胺酰氟的亲核取代 [p-ClArC(F)=NOR; R = CH3, i-Pr] 通过烯醇型离子已被执行以产生可以以两种互变异构形式存在的化合物：亚胺形式{p-ClArC(Y)=NOR [Y = CH(CN)2, CH( CN)(CO2Et)、CH(CO2Et)2]} 或烯胺形式 {p-ClArC(NHOR)=C(R1)(R2) [R1, R2 = CN, CO2Et]}。这些化合物在氯仿中显示出不同比例的亚胺-烯胺互变异构体：二酯化合物几乎仅以亚胺形式存在，二氰基化合物仅以烯胺形式存在，氰基酯化合物以两种互变异构形式存在。将氰基酯化合物的氯仿中的亚胺-烯胺平衡与 p-ClAr 基团被甲基取代的类似物进行比较，表明芳环对亚胺-烯胺分布有显着影响。前者以亚胺和烯胺两种形式存在，而后者仅以烯胺形式存在。烯胺形式的 CH3C(NHO...) 的完整 NMR 表征数据

  DOI：

  10.1139/v07-097
• 作为产物：
  描述：

  O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxamate 以55%的产率得到(Z)-O-isopropyl-4-chlorobenzohydroxymoyl bromide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of O-Alkylbenzohydroximoyl Iodides and a Comparison of their Structures to other Oxime Derivatives

  摘要：

  报道了 (Z)-O-烷基苯并羟基肟酰碘 [ArC(I)=NOR] 的第一个一般合成。其中两种化合物的 X 射线晶体结构证实它们处于 Z 构型：p-NO2ArC(I)=NOCH3 在空间群 Pnma 中结晶，晶格常数 a = 12.682(2) Å，b = 6.5217(15) Å，c = 11.755(2) Å，p-ClArC(I)=NOCH3 在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 15.670(4) Å，b = 5.742(4) Å，c = 27.156 (7) Å 和 β 角 102.71(2)。它们的结构与其他 O-烷基苯并羟基肟酰卤化物进行了比较，包括 p-NO2ArC(F)=NOCH3，其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 3.8475(10) Å、b = 22.501(5) Å 和 c = 10.088 (2) Å 和 β 角 91.130(11)。合成另外两种含有 N-烷氧基亚胺部分的化合物{甲基 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并硫代肟酸酯 [p-NO2ArC(SCH3)=NOCH3]，其在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 11.8046( 15) Å，b = 7.0774(10) Å，c = 12.2741(15) Å 和 β 角 100.401(9) 和 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟基肟酰叠氮化物 [p-NO2ArC(N3)=NOCH3]其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 11.753(2) Å、b = 11.310(3) Å、c = 7.351(2) Å 和 β 角 103.805(15)。将它们的结构分别与(Z)-苯并羟肟酸乙酯[PhC(OEt)=NOH]和(Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟肟酰氰化物[p-NO2ArC(CN)=NOCH3]进行比较。表征包括采用 IR、1H-NMR、13C-NMR 和质谱的光谱鉴定。已经对几种 N-烷氧基亚胺（包括新合成的 N-烷氧基亚胺酰碘化物和叠氮化物）进行了 X 射线结构分析，这些结构明确地显示了这些化合物的几何构型（E 与 Z）。

  DOI：

  10.1007/s10870-007-9257-y

文献信息

• Synthesis of<i>N</i>-alkoxybenzimidoyl azides and their reactions in electrophilic media
  作者：Debra D. Dolliver、Thomas Sommerfeld、Megan L. Lanier、Jordan A. Dinser、Richard P. Rucker、Rebecca J. Weber、Artie S. McKim

  DOI：10.1002/poc.1608

  日期：——

  (trifluoroacetic acid or acetyl chloride), these azide compounds can react by two pathways: a Schmidt‐type rearrangement to form an N‐alkoxyurea or an isomerization–cyclization reaction pathway to form an N‐alkoxytetrazole. The route of the reaction has no dependence on solvent polarity and appears to depend upon the electrophile (H+ vs. CH3CO+): reaction of the azide with trifluoroacetic acid results predominantly

  到一个新的一般路线Ñ -alkoxybenzimidoyl叠氮化物[ARC（N 3）= NOR]从的反应Ñ -alkoxybenzimidoyl溴化物[ARC（BR）= NOR]在DMSO中的叠氮化钠进行说明。这些反应导致Z几何配置。通过差示扫描量热法评估，这些化合物显示出中等程度的热稳定性，并且在传统的1,3-偶极环加成“点击”反应中缺乏反应性。暴露于亲电子化合物（三氟乙酸或乙酰氯）后，这些叠氮化合物可以通过两种途径发生反应：施密特型重排形成N-烷氧基脲或异构化-环化反应途径形成N烷氧基四唑 反应路线与溶剂极性无关，并且似乎取决于亲电子试剂（H + 与CH 3 CO +）：叠氮化物与三氟乙酸的反应主要产生尿素；与乙酰氯的反应仅产生四唑。计算表明，尿素产物在热力学上优于四唑产物。它们还表明两种反应条件均导致起始叠氮化物和四唑之间的平衡，其中四唑是该平衡混合物中的主要成分。叠氮化物还会经历S
• Nucleophilic substitution reactions of <i>N</i>-alkoxyimidoyl fluorides by carbon nucleophiles
  作者：Debra D Dolliver、David B Delatte、Derek B Linder、James E Johnson、Diana C Canesco、Jeffrey E Rowe

  DOI：10.1139/v07-097

  日期：2007.11.1

  Nucleophilic substitutions of N-alkoxybenzoimidoyl fluorides [p-ClArC(F)=NOR; R = CH3, i-Pr] by enolate-type ions have been performed to produce compounds that can exist in two tautomeric forms: the imine formp-ClArC(Y)=NOR [Y = CH(CN)2, CH(CN)(CO2Et), CH(CO2Et)2]}or the enamine form p-ClArC(NHOR)=C(R1)(R2) [R1, R2 = CN, CO2Et]}. These compounds display varying ratios of imine–enamine tautomerizm

  N-烷氧基苯并亚胺酰氟的亲核取代 [p-ClArC(F)=NOR; R = CH3, i-Pr] 通过烯醇型离子已被执行以产生可以以两种互变异构形式存在的化合物：亚胺形式p-ClArC(Y)=NOR [Y = CH(CN)2, CH( CN)(CO2Et)、CH(CO2Et)2]} 或烯胺形式 p-ClArC(NHOR)=C(R1)(R2) [R1, R2 = CN, CO2Et]}。这些化合物在氯仿中显示出不同比例的亚胺-烯胺互变异构体：二酯化合物几乎仅以亚胺形式存在，二氰基化合物仅以烯胺形式存在，氰基酯化合物以两种互变异构形式存在。将氰基酯化合物的氯仿中的亚胺-烯胺平衡与 p-ClAr 基团被甲基取代的类似物进行比较，表明芳环对亚胺-烯胺分布有显着影响。前者以亚胺和烯胺两种形式存在，而后者仅以烯胺形式存在。烯胺形式的 CH3C(NHO...) 的完整 NMR 表征数据
• Synthesis of O-Alkylbenzohydroximoyl Iodides and a Comparison of their Structures to other Oxime Derivatives
  作者：Debra D. Dolliver、Smitty Smith、David B. Delatte、Kavi D. Patel、Tiffany E. Thomas、Julie Chagnard、James E. Johnson、Diana C. Canseco、Frank R. Fronczek、Clinton D. Bryan、JoAnn R. Muller、Jeffrey E. Rowe、Artie S. McKim

  DOI：10.1007/s10870-007-9257-y

  日期：2007.12

  The first general synthesis of (Z)-O-alkylbenzohydroximidoyl iodides [ArC(I)=NOR] is reported. X-ray crystallographic structures of two of these compounds confirm that they are in the Z-configuration: p-NO2ArC(I)=NOCH3 crystallizes in space group Pnma with lattice constants a = 12.682(2) Å, b = 6.5217(15) Å, and c = 11.755(2) Å, and p-ClArC(I)=NOCH3 crystallizes in space group P21/n with lattice constants a = 15.670(4) Å, b = 5.742(4) Å, and c = 27.156(7) Å and beta angle 102.71(2). Their structures are compared to other O-alkylbenzohydroximoyl halides including p-NO2ArC(F)=NOCH3 which crystallizes in space group P21/c with lattice constants a = 3.8475(10) Å, b = 22.501(5) Å, and c = 10.088(2) Å and beta angle 91.130(11). The synthesis of two additional compounds containing the N-alkoxyimine moiety methyl (Z)-O-methyl-4-nitrobenzothiohydroximate [p-NO2ArC(SCH3)=NOCH3] which crystallizes in space group P21/n with lattice constants a = 11.8046(15) Å, b = 7.0774(10) Å, and c = 12.2741(15) Å and beta angle 100.401(9) and (Z)-O-methyl-4-nitrobenzohydroximoyl azide [p-NO2ArC(N3)=NOCH3] which crystallizes in space group P21/c with lattice constants a = 11.753(2) Å, b = 11.310(3) Å, and c = 7.351(2) Å and beta angle 103.805(15) are also reported. Their structures are compared to (Z)-ethyl benzohydroximate [PhC(OEt)=NOH] and (Z)-O-methyl-4-nitrobenzohydroximoyl cyanide [p-NO2ArC(CN)=NOCH3] respectively. Characterizations include spectrometric identifications employing IR, 1H-NMR, 13C-NMR and mass spectrometry. X-ray structures of several N-alkoxyimines, including the newly synthesized N-alkoxyimidoyl iodides and azide, have been performed, and these structures unambiguously show the geometric configuration (E vs. Z) of these compounds.

  报道了 (Z)-O-烷基苯并羟基肟酰碘 [ArC(I)=NOR] 的第一个一般合成。其中两种化合物的 X 射线晶体结构证实它们处于 Z 构型：p-NO2ArC(I)=NOCH3 在空间群 Pnma 中结晶，晶格常数 a = 12.682(2) Å，b = 6.5217(15) Å，c = 11.755(2) Å，p-ClArC(I)=NOCH3 在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 15.670(4) Å，b = 5.742(4) Å，c = 27.156 (7) Å 和 β 角 102.71(2)。它们的结构与其他 O-烷基苯并羟基肟酰卤化物进行了比较，包括 p-NO2ArC(F)=NOCH3，其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 3.8475(10) Å、b = 22.501(5) Å 和 c = 10.088 (2) Å 和 β 角 91.130(11)。合成另外两种含有 N-烷氧基亚胺部分的化合物甲基 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并硫代肟酸酯 [p-NO2ArC(SCH3)=NOCH3]，其在空间群 P21/n 中结晶，晶格常数 a = 11.8046( 15) Å，b = 7.0774(10) Å，c = 12.2741(15) Å 和 β 角 100.401(9) 和 (Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟基肟酰叠氮化物 [p-NO2ArC(N3)=NOCH3]其在空间群 P21/c 中结晶，晶格常数 a = 11.753(2) Å、b = 11.310(3) Å、c = 7.351(2) Å 和 β 角 103.805(15)。将它们的结构分别与(Z)-苯并羟肟酸乙酯[PhC(OEt)=NOH]和(Z)-O-甲基-4-硝基苯并羟肟酰氰化物[p-NO2ArC(CN)=NOCH3]进行比较。表征包括采用 IR、1H-NMR、13C-NMR 和质谱的光谱鉴定。已经对几种 N-烷氧基亚胺（包括新合成的 N-烷氧基亚胺酰碘化物和叠氮化物）进行了 X 射线结构分析，这些结构明确地显示了这些化合物的几何构型（E 与 Z）。