N-ethyl O-ethyl thiocarbamate | 998-98-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: N-ethyl O-ethyl thiocarbamate
• 英文别名: O-ethyl(N-ethyl)thiocarbamate；O-ethyl N-ethylthiocarbamate；ethyl N-ethylthiocarbamate；EtOC(S)NHEt；ethyl-thiocarbamic acid O-ethyl ester；Aethyl-thiocarbamidsaeure-O-aethylester；Ethylthiourethan；O-ethyl N-ethylcarbamothioate
• CAS: 998-98-1
• 化学式: C₅H₁₁NOS
• mdl: MFCD09970433
• 分子量: 133.214
• InChiKey: CMGLSTYFWSQNEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205-208 °C
• 密度：
  1.015±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1121

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-ethyl O-ethyl thiocarbamate 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HANEFELD W., J. LIEBIGS ANN. CHEM. , 1974, NO 12, 2015-2018

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-乙基尿烷 在 劳森试剂 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到N-ethyl O-ethyl thiocarbamate
  参考文献：
  名称：

  使用软NO转化⊕ -species

  摘要：

  研究了NaNO 2在酸性溶液中与硫代羰基化合物的反应。仲和叔硫酰胺，1-苄基六氢-2H-氮杂-2-硫酮，5-乙基-5-苯基硫代巴比妥酸，某些硫脲衍生物，2H-1-苯并吡喃-2-硫酮，O，O-二苯基-硫代碳酸酯，O，S-二苯基-二硫代碳酸酯，N，N-二甲基-S-苯基-二硫代氨基甲酸酯，N-乙基-N-苯基-O-乙基-硫代氨基甲酸酯均被转化为相应的羰基类似物。4,4'-双（二甲基氨基）-二苯甲酮（Michler的硫酮）在室温下生成3-硝基-4,​​4'-双（二甲基氨基）-二苯甲酮。在（-10°C）-（-5°C）下，预期的含氧化合物与4-（N-亚硝基-甲基氨基）-4'-（二甲基氨基）-二苯甲酮一起作为主要产物获得。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85099-0

文献信息

• The mechanisms of hydrolysis of alkyl <i>N</i>-alkylthioncarbamate esters at 100 °C
  作者：Eduardo Humeres、Maria de Nazaré M. Sanchez、Conceição ML Lobato、Nito A Debacher、Eduardo P. de Souza

  DOI：10.1139/v05-165

  日期：2005.9.1

  The hydrolysis of ethyl N-ethylthioncarbamate (ETE) at 100 °C was studied in the range of 7 mol/L HCl to 4 mol/L NaOH. The pH–rate profile showed that the hydrolysis occurred through specific acid catalysis at pH < 2, spontaneous hydrolysis at pH 2–6.5, and specific basic catalysis at pH > 6.5. The Hammett acidity plot and the excess acidity plot against X were linear. The Bunnett–Olsen plot gave a negative slope indicating that the conjugate acid was less hydrated than the neutral substrate. It was concluded that the acid hydrolysis occurred by an A1 mechanism. The neutral species hydrolyzed with general base catalysis shown by the Brønsted plot with β = 0.48 ± 0.04. Water acted as a general base catalyst with (pseudo-)first-order rate constant, k_N = 3.06 × 10^–7 s^–1. At pH > 6.5 the rate constants increased, reaching a plateau at high basicity. The basic hydrolysis rate constant of ethyl N,N-diethylthioncarbamate, which must react by a B_Ac2 mechanism, increased linearly at 1–3 mol/L NaOH with a second-order rate constant, k₂ = 2.3 × 10^–4 (mol/L)^–1 s^–1, which was 10 times slower than that expected for ETE. Experiments of ETE in 0.6 mol/L NaOH with an excess of ethylamine led to the formation of diethyl thiourea, presenting strong evidence that the basic hydrolysis occurred by the E1cb mechanism. In the rate-determining step, the E1cb mechanism involved the elimination of ethoxide ion from the thioncarbamate anion, producing an isothiocyanate intermediate that decomposed rapidly to form ethylamine, ethanol, and COS.Key words: alkylthioncarbamate esters, ethyl N-ethylthioncarbamate, ethyl N,N-diethylthioncarbamate, hydrolysis, mechanism.

  乙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯（ETE）在100°C下在7摩尔/升HCl至4摩尔/升NaOH范围内进行了研究。pH-速率曲线表明，在pH <2时，水解发生在特定酸催化作用下，在pH 2-6.5时发生自发水解，在pH >6.5时发生特定碱催化作用。Hammett酸度图和过量酸度图对X的关系是线性的。Bunnett-Olsen图给出了一个负斜率，表明共轭酸比中性底物更少水合。得出结论，酸水解是通过A1机制发生的。中性物种通过Brønsted图显示β = 0.48 ± 0.04的一般碱催化水解。水作为一般碱催化剂，具有（伪）一阶速率常数，kN = 3.06 × 10-7 s-1。在pH >6.5时，速率常数增加，达到高碱性时的平台。乙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯的碱水解速率常数，必须通过B_Ac2机制反应，与1-3摩尔/升NaOH呈线性增加，二阶速率常数k2 = 2.3 × 10-4（摩尔/升）-1 s-1，比ETE预期的慢10倍。在0.6摩尔/升NaOH中，ETE的实验中，有过量的乙胺导致二乙基硫脲的形成，这提供了基础水解是通过E1cb机制发生的强有力证据。在决速步骤中，E1cb机制涉及从硫代氨基甲酸酯阴离子中消除乙氧根离子，产生一个异硫氰酸酯中间体，该中间体迅速分解成乙胺、乙醇和COS。关键词：烷基硫代氨基甲酸酯酯，乙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯，乙基-N,N-二乙基硫代氨基甲酸酯，水解，机制。
• Identification of New, Odor-Active Thiocarbamates in Cress Extracts and Structure−Activity Studies on Synthesized Homologues
  作者：Katharina Breme、Xavier Fernandez、Uwe J. Meierhenrich、Hugues Brevard、Daniel Joulain

  DOI：10.1021/jf062856e

  日期：2007.3.1

  botanical order Brassicales and produces glucosinolates, which are important precursors of nitrogen- and sulfur-containing compounds. Those compounds often present low perception thresholds and various olfactive notes and are thus of interest to the flavor and fragrance chemistry. When the study of organonitrogen and organosulfur compounds is undertaken, Brassicale extracts are one of the matrices of choice

  在水芹提取物中鉴定出新的，有气味的含氮和硫的化合物。水芹属于植物十字花科，并产生芥子油苷，芥子油苷是含氮和硫的化合物的重要前体。这些化合物通常呈现出低的感知阈值和各种嗅觉，因此对于风味和香气化学是令人感兴趣的。在进行有机氮和有机硫化合物的研究时，十字花科植物提取物是选择的基质之一。通过分析（GC-MS，GC-FPD）和化学（分馏）方法研究了水芹提取物，以鉴定出新的有趣的香气化合物。在水芹提取物中发现了两个从未报道过的化合物，其中既含氮又含硫：N-苄基O-乙基硫代氨基甲酸酯和N-苯乙基O-乙基硫代氨基甲酸酯。这两个分子具有感官上的意义，合成了它们的同系物，并进行了感官测试（静态和GC嗅探）。它们的气味从大蒜和洋葱到绿色，蘑菇状和水芹状，再到新鲜的，留兰香状。本文介绍了一系列O-烷基硫代氨基甲酸酯的来源，化学合成和感官特性。
• A synthesis of N-alkyl and N,N-dialkyl O-ethyl thiocarbamates from diethyl dixanthogenate using different oxidants
  作者：Milutin M. Milosavljević、Milica Sovrlić、Aleksandar D. Marinković、Dragan D. Milenković

  DOI：10.1007/s00706-010-0328-y

  日期：2010.7

  yield was studied. The results obtained by use of these three methods were compared with those obtained by reaction of sodium ethyl xanthogenacetate and amines, and of sodium ethyl xanthate with amines in the presence of sulfated nickel zeolite catalyst. The reaction mechanism of sodium hypochlorite oxidation has been established on the basis of isolation of reaction intermediates and determination of

  摘要N-烷基和N，N-二烷基O的新颖合成已经在实验室规模上开发了使用三个氧化系统的二黄原酸二乙酯和伯胺和仲胺生成的乙基硫代氨基甲酸酯，并且已在半工业规模应用了使用次氯酸钠的方法。研究了氧化剂，次氯酸钠，原位生成的过氧乙酸和乙酸锰（II）/氧气体系对产品纯度和收率的影响。将通过这三种方法获得的结果与在硫酸化镍沸石催化剂存在下乙基黄原酸乙酸钠和胺以及乙基黄原酸钠和胺反应得到的结果进行比较。在分离反应中间体并通过傅立叶变换红外光谱测定其结构的基础上，建立了次氯酸钠氧化的反应机理。1 H和13 C NMR以及质谱法。与商业和催化促进的合成方法相比，建议的次氯酸钠和乙酸锰（II）体系具有许多优势，因为它们是新型的生态友好型合成方法。 图形概要
• 一种制备硫氨酯并联产二苄基二硫醚的方法
  申请人：中南大学

  公开号：CN106380435B

  公开（公告）日：2018-03-30

  本发明公开了一种制备硫氨酯并联产二苄基二硫醚的方法，该方法是将烷基黄原酸盐和苄基卤进行酯化反应，得到烷基黄原酸苄基酯；所述烷基黄原酸苄基酯与脂肪胺进行氨解反应，得到硫氨酯和苄基硫醇的混合物；所述硫氨酯和苄基硫醇的混合物与双氧水进行氧化反应后，液固分离，所得固体即为二苄基二硫醚产品，所得液体进行静置，油水分层，油相即为硫氨酯产品。该方法获得的二苄基二硫醚和硫氨酯产品的收率高，纯度高，且制备过程中产品易于分离，对环境友好，原子经济性高，生产成本低，易于实现工业化生产。
• Spectroscopic and thermal studies on dirhodium tetra-acetate adducts with thiocarbonyl donors
  作者：G. Faraglia、L. Volponi、S. Sitran

  DOI：10.1016/0040-6031(88)87112-0

  日期：1988.9

  Abstract The complexes [Rh 2 (O 2 CMe) 4 (L) 2 ], in which L = DETC (EtOSCNEt 2 ). ETC (EtOSCNHEt), MTC (EtOSCNHMe) and TC (EtOSCNH 2 ), have been prepared and characterized by elemental analyses and electronic, IR and NMR ( 1 H and 13 C) spectra. The thermal behaviour of these complexes and of the DMTC (EtOSCNMe 2 ), TBA (PhSCNH 2 ) and TAA (MeSCNHPh) analogues is discussed. On heating the DETC and DMTC

  摘要 配合物[Rh 2 (O 2 CMe) 4 (L) 2 ]，其中L = DETC (EtOSCNEt 2 )。ETC (EtOSCNHEt)、MTC (EtOSCNHMe) 和TC (EtOSCNH 2 ) 已制备并通过元素分析和电子、IR 和NMR（ 1 H 和 13 C）光谱表征。讨论了这些配合物和 DMTC (EtOSCNMe 2 )、TBA (PhSCNH 2 ) 和 TAA (MeSCNHPh) 类似物的热行为。在加热 DETC 和 DMTC 加合物时，轴向分子完全释放，产生 [Rh 2 (O 2 CMe) 4 ] 作为降解中间体。相反，对于带有带有 NH 或 NH 2 基团的硫代羰基供体的配合物，观察到部分配体释放，这可能是与四乙酸铑笼的副反应的结果。