o-Phenylene thioxocarbonate | 2231-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: o-Phenylene thioxocarbonate
• 英文别名: 1,3-Benzodioxole-2-thione
• CAS: 2231-05-2
• 化学式: C₇H₄O₂S
• mdl: MFCD03931404
• 分子量: 152.174
• InChiKey: RDEQTJHZORLIEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  154 °C
• 沸点：
  223.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-Phenylene thioxocarbonate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以56%的产率得到邻苯二酚
  参考文献：
  名称：

  Jordis, Ulrich, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1986, # 11, p. 3401 - 3413

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  硫光气 、 邻苯二酚 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以81%的产率得到o-Phenylene thioxocarbonate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of catechol derivatives

  摘要：

  一种制备含有间苯二酚结构的芳香化合物衍生物的方法，包括通过将其中一个羟基替换为巯基来制备。首先将间苯二酚或含有间苯二酚结构的多环化合物（萘基、蒽基、菲基等）与硫代氯酰反应，得到相应的二噁烯-2-硫酮。然后将硫酮氨解，得到相应的羟基N，N-二取代硫代氨基甲酸酯。接着对硫代氨基甲酸酯进行乙酰化，得到相应的化合物，并加热使其重排成相应的硫酰氨基甲酸酯。进一步加热得到相应的噁硫酮-2-酮，可水解得到相应的巯基。

  公开号：

  US04086265A1

文献信息

• Mechanistic Aspects of Ketene Formation Deduced from Femtosecond Photolysis of Diazocyclohexadienone, <i>o</i>-Phenylene Thioxocarbonate, and 2-Chlorophenol
  作者：Gotard Burdzinski、Jacek Kubicki、Michel Sliwa、Julien Réhault、Yunlong Zhang、Shubham Vyas、Hoi Ling Luk、Christopher M. Hadad、Matthew S. Platz

  DOI：10.1021/jo302023a

  日期：2013.3.1

  excited or relaxed carbene. Femtosecond UV–vis detection allows observation of an absorption band assigned to singlet 2-oxocyclohexa-3,5-dienylidene (4), and this absorption feature decays with an ∼30 ps time constant in hexane and acetonitrile. The excess vibrational energy present in nascent carbenes results in the ultrafast Wolff rearrangement of the hot species. IR detection shows that photoexcited o-phenylene

  使用时间分辨的UV-vis和IR瞬态吸收光谱法研究了溶液中重氮环己二酮（1），邻苯二甲硫代碳酸酯（2）和2-氯苯酚（3）的光化学性质。在这三种情况下，会形成相同的产物环戊二烯基乙烯酮（5），并讨论了导致该产物的两种不同的机理途径：（a）激发态重排（RIES）和（b）涉及中间体间的逐步反应的途径。卡宾振动激发或松弛。飞秒紫外可见检测可以观察到分配给单线态2-氧代环己-3,5-二烯叉的吸收带（4），然后在约30 ps的时间常数下在己烷和乙腈中吸收特性衰减。存在于新生卡宾中的过量振动能导致热物种的超快速沃尔夫重排。红外检测表明，光激发的邻苯二甲硫基碳酸酯（2）和2-氯苯酚（3）有效地形成了卡宾物质，而重氮环己二酮（1）的光化学反应主要是通过协同过程进行的。
• Lanthanide-catalyzed cyclocarbonylation and cyclothiocarbonylation: a facile synthesis of benzannulated 1,3-diheteroatom five- and six-membered heterocycles
  作者：YuFeng Jing、RuiTing Liu、YangHui Lin、XiGeng Zhou

  DOI：10.1007/s11426-014-5149-0

  日期：2014.8

  La[N(SiMe3)2]3 proves to be an efficient catalyst system for the cyclocarbonylation of 1,2-disubstituted benzenes with isocyanates. In this approach, aryl/alkyl isocyanates react with o-phenylenediamine, o-aminophenol, o-aminothiophenol, catechols and anilines ortho-substituted by CH2NH2 and CONH2 to form, respectively, the corresponding benzimidazolones, benzoxazolones, benzothiazolones, benzodioxolones, 3,4-dihydroquinazolin-2(1H)-one, and quinazolinediones. These results represent the first example of lanthanide-catalyzed carbonylation. This methodology is also applicable for the preparation of various benzannulated 1,3-diheteroatom cyclic thioketones starting from aryl/alkyl isothiocyanates or CS2 in good to excellent yields. Based on the results of experiments performed using an o-aminobenzamido dianion lanthanide complex, a general mechanism, involving the tandem reaction of two lanthanide-ligand bonds with one heterocumulene molecule, is proposed as well.

  La[N(SiMe3)2]3 被证明是一种有效催化体系，用于异氰酸酯与1,2-二取代苯的环碳酰化反应。在此过程中，芳基/烷基异氰酸酯与邻苯二胺、邻氨基苯酚、邻氨基硫酚、邻苯二酚、以及邻位被CH2NH2和CONH2取代的苯胺反应，分别生成相应的苯并咪唑酮、苯并噁唑酮、苯并噻唑酮、苯并二氧六环酮、3,4-二氢喹唑啉-2(1H)-酮以及喹唑啉二酮。这些结果代表了镧系元素催化碳酰化反应的首例。这一方法还适用于以芳基/烷基异硫氰酸酯或CS2为原料，在良好至优异的产率下制备各种苯并稠合的1,3-二杂原子环硫酮。基于使用邻氨基苯甲酰胺双负离子镧系络合物进行的实验结果，提出了一个涉及镧系元素-配体键与单一杂累积分子连续反应的通用机制。
• Highly Efficient Iridium-Based Photosensitizers for Thia-Paternò–Büchi Reaction and Aza-Photocyclization
  作者：Jian He、Zhi-Qin Bai、Pan-Feng Yuan、Li-Zhu Wu、Qiang Liu

  DOI：10.1021/acscatal.0c05005

  日期：2021.1.1

  applying photocatalytic systems to activate substrates becomes increasingly popular. Although photosensitizers serve as the core of the photocatalytic reaction, the design of a photosensitizer has not been taken for granted. By modifying ligands of organometallic complexes to optimize properties of photosensitizers, we successfully achieved a series of iridium complexes with long excited triplet-state lifetime

  处于激发态的底物与相应的基态显着不同，因此它们被视为具有不同物理性质和化学反应性的不同化学物种。因此，将光催化系统用于活化基材变得越来越普遍。尽管光敏剂是光催化反应的核心，但是光敏剂的设计并不是理所当然的。通过修饰有机金属配合物的配体以优化光敏剂的性能，我们成功实现了一系列铱配合物，具有长激发三重态寿命，高三重激发态能量，强吸收性和鲁棒稳定性。评估了制备的铱配合物作为光敏剂对各种挑战性的光环加成反应（例如，
• Fluorodesulfurization of Thionobenzodioxoles with Silver(I) Fluoride
  作者：Josiah J. Newton、Alan J. Brooke、Bastian Duhamel、Jason M. Pulfer、Robert Britton、Chadron M. Friesen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01729

  日期：2020.10.16

  oxidants. Here, we demonstrate that a range of difluorobenzodioxoles can be prepared from catechols in two steps through conversion into thionobenzodioxoles, followed by desulfurative fluorination with silver(I) fluoride. These mild reaction conditions are compatible with a variety of functional groups and enable access to a range of functionalized difluorobenzodioxoles.

  二氟苯并二恶唑是在药物和农用化学品中都发现的重要官能团。HF和强氧化剂的典型氟化条件挑战了该官能团的后期引入。在这里，我们证明了可以从儿茶酚中分两步制备一系列二氟苯并二恶唑，方法是将其转化为硫代苯并二恶唑，然后用氟化银（I）进行脱硫氟化。这些温和的反应条件可与多种官能团兼容，并能够使用一系列官能化的二氟苯并二恶唑。
• Photolysis of vinylene thioxocarbonates: a new source of ketocarbenes
  作者：M. Torres、A. Clement、O. P. Strausz

  DOI：10.1021/jo01299a054

  日期：1980.5

表征谱图