(E)-2,3-di-p-tolylacrylic acid | 32383-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (E)-2,3-di-p-tolylacrylic acid
• 英文别名: (E)-2,3-bis(4-methylphenyl)prop-2-enoic acid
• CAS: 32383-64-5
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: PGUBVMSGLDINDX-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,3-di-p-tolylacrylic acid 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.67h， 生成 (E)-2,3-di-p-tolylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用二氧化碳和氢硅烷的铜催化炔烃加氢羧化反应

  摘要：

  解决方法：已开发出在还原性氢化硅烷的存在下使用二氧化碳在铜上进行炔烃的铜催化加氢羧化反应（参见方案）。带有N杂环卡宾配体（例如IMes和Cl 2 IPr）的氟化铜显示出高催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201006292
• 作为产物：
  描述：

  α-Carboxyl-4,4'-dimethylstilben 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MACIASZEK S.; KIJENSKI I.; JASIOBEDZKI W., BULL. ACAD. POL. SCI. SER. SCI. CHIM. , 1975, 23, NO 6, 487-494

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cp₂TiCl₂-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with CO₂: formation of α,β-unsaturated carboxylic acids
  作者：Peng Shao、Sheng Wang、Gaixia Du、Chanjuan Xi

  DOI：10.1039/c6ra25003c

  日期：——

  Cp2TiCl2-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with CO2 (atmospheric pressure) has been reported. A range of alkynes were transformed to the corresponding α,β-unsaturated carboxylic acids in high yields with high regioselectivity. The reaction proceeded with hydrotitanation, transmetalation, and subsequently carboxylation with CO2.

  已经报道了Cp 2 TiCl 2催化炔烃与CO 2（大气压）的加氢羧化。一系列炔烃以高收率和高区域选择性被转化为相应的α，β-不饱和羧酸。反应进行加氢钛化，金属转移和随后用CO 2羧化。
• The synergistic copper/ppm Pd-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with formic acid as a CO surrogate as well as a hydrogen source: an alternative indirect utilization of CO₂
  作者：Shu-Mei Xia、Zhi-Wen Yang、Xiang-Yang Yao、Kai-Hong Chen、Li-Qi Qiu、Liang-Nian He

  DOI：10.1039/d1gc02735b

  日期：——

  An unprecedented strategy has been developed involving the earth-abundant Cu-catalyzed hydrocarboxylation of alkynes with HCOOH to (E)-acrylic derivatives with high regio- and stereoselectivity via synergistic effects with ppm levels of a Pd catalyst. Both symmetrical and unsymmetrical alkynes bearing various functional groups were successfully hydrocarboxylated with HCOOH, and the modification of

  已经开发了一种前所未有的策略，涉及通过与 Pd 催化剂的 ppm 水平的协同效应，用 HCOOH 将地球上丰富的 Cu 催化的炔烃加氢羧化为具有高区域和立体选择性的( E )-丙烯酸衍生物。带有各种官能团的对称和不对称炔烃均成功地被 HCOOH 烃基化，药物分子的修饰体现了该过程的实用性。该协议采用 HCOOH 作为 CO 替代物和氢供体，具有 100% 的原子经济性，可以将其视为间接 CO 2使用的替代方法。机理研究表明 Cu/ppm Pd 协同催化机制通过烯基铜物种作为潜在的中间体，由铜氢化物活性催化物种形成，HCOOH 作为氢源。这种包含廉价 Cu 和痕量 Pd 的双金属系统提供了一种可靠且有效的加氢羧化方法，以 HCOOH 作为氢源获得工业上有用的丙烯酸衍生物，并为优化其他与 Cu-H 相关的助催化系统提供了新的线索。
• Palladium-Catalyzed Highly Regioselective Hydrocarboxylation of Alkynes with Carbon Dioxide
  作者：Wenfang Xiong、Fuxing Shi、Ruixiang Cheng、Baiyao Zhu、Lu Wang、Pengquan Chen、Hongming Lou、Wanqing Wu、Chaorong Qi、Ming Lei、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acscatal.0c01687

  日期：2020.7.17

  with high regioselectivity under mild reaction conditions. Experimental and DFT mechanistic studies revealed that this reaction proceeded via the cyclopalladation process of alkynes and carbon dioxide in the presence of binap to generate a five-membered palladalactone intermediate and enabled the formation of Markovnikov adducts. Moreover, this strategy provided an effective method for the late-stage

  已经建立了Pd催化的炔烃与二氧化碳的高度区域选择性加氢羧化反应。通过Pd（PPh 3）4的组合和2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘（binap），可以利用各种功能化的炔烃，包括芳基炔烃，脂族炔烃，炔丙基胺和炔丙基醚，来提供多种α -丙烯酸在温和的反应条件下具有高的区域选择性和高收率。实验和DFT机理研究表明，该反应通过在binap存在下炔烃和二氧化碳的环palpalladation过程进行，生成五元的palladalactone中间体，并能够形成马尔可夫尼科夫加合物。此外，该策略为含炔烃的复杂分子（包括天然产物和药物）的后期功能化提供了有效的方法。
• Highly Regio- and Stereoselective Three-Component Nickel-Catalyzed syn-Hydrocarboxylation of Alkynes with Diethyl Zinc and Carbon Dioxide
  作者：Suhua Li、Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201007128

  日期：2011.3.7

  Hydrocarboxylation of alkynes: The first example of nickel‐catalyzed hydrozincation of alkynes that form stereodefined hydrocarboxylation products is presented (see scheme; cod=cycloocta‐1,5‐diene). This catalytic system is efficient for the activation of CO2 and the three‐component reaction produces products that could be converted into important oxindole or γ‐butyrolactam derivatives.

  炔烃的加氢羧化：提出了镍催化炔烃形成立体定义的加氢羧化产物的第一个例子（见方案； cod = cycloocta-1,5-diene）。该催化体系对CO 2的活化非常有效，三组分反应产生的产物可以转化为重要的羟吲哚或γ-丁内酰胺衍生物。
• Synthesis of Trisubstituted Acrylic Acids through Nickel-Catalyzed Carbomagnesiation of Alkynes and Carbon Dioxide Fixation
  作者：Chen-Hsun Hung、Rajagopal Santhoshkumar、Yu-Che Chang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201801364

  日期：2018.12.31

  The key molecule for the present global warming “CO2” must be utilized wherever it applies. Herein, CO2 is used for a nickel‐catalyzed carbomagnesiation of alkynes to produce acrylic acids.

  当前全球变暖的关键分子“ CO 2 ”必须在任何地方使用。在此，CO 2用于炔烃的镍催化碳还原反应，以生产丙烯酸。